diethyl (2-bromophenyl)phosphonate | 77526-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (2-bromophenyl)phosphonate
• 英文别名: 1-bromo-2-diethoxyphosphorylbenzene
• CAS: 77526-90-0
• 化学式: C₁₀H₁₄BrO₃P
• 分子量: 293.097
• InChiKey: VAEMTXXZNPDQNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-bromophenyl)phosphonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以29%的产率得到(2-溴苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  在铜催化的二乙基锌与N-膦基嘧啶的铜催化加成反应中探索双膦（一氧化膦）一氧化氮半挥发性位点的重要性：发现新的有效手性配体

  摘要：

  半不稳定的配体Me-DuPHOS（O）2已被证明是铜催化将二乙基锌加成到N-膦基嘧啶中的成功配体。以高收率（80-98％）和对映体比率（19.0：1至99.0：1 er）获得了相应的α-手性胺。此外，已经表明该Cu 2催化体系在将二乙基锌添加到硝基烯烃中和减少β，β-二取代的乙烯基苯基砜方面是有效的。本文描述了一般的结构/选择性研究，其中三个配体亚基（手性磷酰基-连接基-不稳定的配位基团（Z））被系统地修饰，并在铜催化的二乙基锌加到N-膦基嘧啶1中进行了测试。衍生自苯甲醛。这项研究导致发现了一类新的有效手性配体，其结合了一个手性磷烷单元和一个非手性氧化膦。

  DOI：

  10.1021/jo800969x
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯酚 在 吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 diethyl (2-bromophenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称去对称同时构建手性磷和季碳立构中心

  摘要：

  已开发出钯催化的双烯丙基氧化膦的不对称串联 Heck 和羰基化反应。这种去对称化过程提供了一种有效的途径，以良好的产率同时合成手性 P-立体中心和手性季碳立体中心，并具有良好的非对映和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01863

文献信息

• Synthesis of Unsymmetrical Tertiary Phosphine Oxides via Sequential Substitution Reaction of Phosphonic Acid Dithioesters with Grignard Reagents
  作者：Yoshitake Nishiyama、Yuki Hazama、Suguru Yoshida、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01796

  日期：2017.7.21

  A facile synthetic method for unsymmetrical tertiary phosphine oxides is reported. Sequential treatment of phosphonodithioic acid S,S-di(p-tolyl) esters with two Grignard reagents enabled the stepwise introduction of different carbon substituents on the phosphorus atom. The chemical stability of dithioesters and monosubstituted thioesters has enhanced the utility of this method, rendering a wide range

  报道了一种不对称叔膦氧化物的简便合成方法。用两种格氏试剂对膦酰基二硫代酸S，S-二（对甲苯基）酯进行顺序处理，使得能够在磷原子上逐步引入不同的碳取代基。二硫代酸酯和单取代的硫代酸酯的化学稳定性提高了该方法的实用性，使各种有机磷化合物易于获得。
• Arenediazonium tetrafluoroborates in palladium-catalyzed C–P bond-forming reactions. Synthesis of arylphosphonates, -phosphine oxides, and -phosphines
  作者：Roberta Berrino、Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Antonella Goggiamani、Paolo Stabile

  DOI：10.1039/c0ob00243g

  日期：——

  palladium-catalyzed synthesis of arylphosphonates from arenediazonium tetrafluoroborates and triethylphosphite or diethylphosphite is presented. The reaction tolerates useful substituents including bromo, chloro, nitro, ether, cyano, keto, and ester groups, can be performed as a one-pot process from anilines omitting the isolation of arenediazonium salts, and can be extended to the preparation of arylphosphine

  新颖的钯催化四氟硼酸芳氮唑鎓和四氟硼烷鎓的芳基膦酸酯的合成 亚磷酸三乙酯或亚磷酸二乙酯。该反应可耐受有用的取代基，包括溴，氯，硝基，醚，氰基，酮基和酯基，可通过一锅法从苯胺制得，而无需分离芳族重氮盐，并可扩展至芳基膦氧化物的制备和芳基膦。
• <i>para</i> ‐Selective C−H Borylation of (Hetero)Arenes by Cooperative Iridium/Aluminum Catalysis
  作者：Lichen Yang、Kazuhiko Semba、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1002/anie.201701238

  日期：2017.4.18

  para‐Selective C−H borylation of benzamides and pyridines has been achieved by cooperative iridium/aluminum catalysis. A combination of iridium catalysts commonly employed for arene C−H borylation and bulky aluminum‐based Lewis acid catalysts provides an unprecedented strategy for controlling the regioselectivity of C−H borylation to give variously substituted (hetero)arylboronates, which are versatile

  苯甲酰胺和吡啶的对位C-H硼化已通过铱/铝协同催化实现。芳烃CH硼化中常用的铱催化剂和庞大的铝基路易斯酸催化剂的结合提供了一种空前的策略，可控制CH硼化的区域选择性，从而得到各种取代的（杂）芳基硼酸酯，它们是复杂的多用途合成中间体多取代的芳族化合物。
• BIPYRIDYL COMPOUND
  申请人：JAPAN SCIENCE AND TECHNOLOGY AGENCY

  公开号：US20170001960A1

  公开（公告）日：2017-01-05

  There are provided a compound capable of being a novel ligand allowing regioselective borylation to be performed in the aromatic borylation reaction, and a catalyst using the same compound. There is provided a bipyridyl compound represented by a general formula ( 1 ): (wherein A represents a single bond, a vinylene group or an ethynylene group; X represents an oxygen atom or a sulfur atom; n pieces of R 1 may be the same or different, and R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted aryloxy group, an optionally substituted amino group, a cyano group, a nitro group, or an alkoxycarbonyl group, or two adjacent R 1 may form a saturated or unsaturated ring structure optionally containing a hetero atom together with the carbon atoms bonded to the two R 1 ; R 2 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted alkoxy group, or an optionally substituted aryloxy group; and n represents a number of 1 to 4 ).

  提供了一种化合物，可以作为一种新型配体，在芳基硼化反应中实现区域选择性硼化，并提供了使用该化合物的催化剂。提供了一种由通式（1）表示的双吡啶化合物：（其中A代表单键、乙烯基或乙炔基；X代表氧原子或硫原子；n个R1可能相同或不同，R1代表氢原子、卤素原子、可选择取代的碳氢基团、可选择取代的烷氧基团、可选择取代的芳氧基团、可选择取代的氨基团、氰基、亚硝基或烷氧羰基，或者两个相邻的R1可能形成一个饱和或不饱和环结构，该环结构与两个R1键合的碳原子一起可能含有一个杂原子；R2代表氢原子、可选择取代的碳氢基团、可选择取代的烷氧基团或可选择取代的芳氧基团；n代表1到4的数字）。
• A meta-selective C–H borylation directed by a secondary interaction between ligand and substrate
  作者：Yoichiro Kuninobu、Haruka Ida、Mitsumi Nishi、Motomu Kanai

  DOI：10.1038/nchem.2322

  日期：2015.9

  Regioselective C–H bond transformations are potentially the most efficient method for the synthesis of organic molecules. However, the presence of many C–H bonds in organic molecules and the high activation barrier for these reactions make these transformations difficult. Directing groups in the reaction substrate are often used to control regioselectivity, which has been especially successful for the ortho-selective functionalization of aromatic substrates. Here, we describe an iridium-catalysed meta-selective C–H borylation of aromatic compounds using a newly designed catalytic system. The bipyridine-derived ligand that binds iridium contains a pendant urea moiety. A secondary interaction between this urea and a hydrogen-bond acceptor in the substrate places the iridium in close proximity to the meta-C–H bond and thus controls the regioselectivity. 1H NMR studies and control experiments support the participation of hydrogen bonds in inducing regioselectivity. Reversible direction of the catalyst through hydrogen bonds is a versatile concept for regioselective C–H transformations. Directing groups in a substrate are frequently used to direct the regioselectivity of C–H activation reactions. Now it has been shown that regioselectivity can be directed by a ligand, which binds to both the catalysing metal centre and a distal hydrogen-bond acceptor in the substrate. This secondary interaction places the metal in close proximity to the reacting C–H bond.

  区域选择性C-H键转化可能是合成有机分子最有效的方法。然而，由于有机分子中存在许多C-H键以及这些反应的高活化能障碍，这些转化变得困难。反应底物中常常使用导向基团来控制区域选择性，这在芳香族底物的邻位选择性功能化方面取得了特别成功。在此，我们描述了一种使用新设计的催化体系对芳香化合物进行铱催化间位选择性C-H硼化的方法。与铱配位的双吡啶衍生物配体含有一个悬挂的脲部分。该脲与底物中氢键受体之间的次级相互作用使得铱靠近间位C-H键，从而控制了区域选择性。1H核磁共振研究和对照实验支持氢键在诱导区域选择性中的参与。通过氢键的可逆导向催化剂是区域选择性C-H转化的一个多功能概念。底物中的导向基团经常被用来引导C-H活化反应的区域选择性。现在已证明，配体可以通过与催化金属中心和底物中远端的氢键受体结合来导向区域选择性。这种次级相互作用使得金属靠近反应的C-H键。