dissociated from the ammonium salt would chelate with the linear Ti-η1(OOH) species and form a bridged Ti-η2(OOH)-R species, which is more stable, more weaker in epoxide adsorption and acidity as well. Therefore, side reactions and H2O2 decomposition would be suppressed, and both alkene conversion and epoxide selectivity would be promoted simultaneously. On the other hand, the excessive NH3•H2O (NH3/Ti>1) or
摘要 详细研究了
铵盐对Ti-BEA
沸石环氧化性能的影响。设计了有或没有
铵盐的烯烃环氧化、
环氧化物副反应和
H2O2分解的实验,并采用紫外-可见光谱分析了
钛氢过氧化物的结构。结果表明,从
铵盐中解离出来的
氨(或胺)会与线性 Ti-η1(OOH) 物种螯合,形成桥接 Ti-η2(OOH)-R 物种,在
环氧化物中更稳定,更弱吸附和酸度也一样。因此,副反应和 分解会被抑制,同时烯烃转化率和
环氧化物选择性都会得到提高。另一方面,过量的 NH3•
H2O (NH3/Ti> 1) 或 NaOH 与 Ti-η2(OOH)-R 物种键合,生成盐状 Ti-η2(OO)-M+ 物种,导致 Ti 活性中心失活。而对于
铵盐,例如 NH4Cl,有限的解离度以及酸性环境有助于 Ti 活性中心保持高活性。总之,这项工作为 Ti-BEA
沸石提供了一种实用的 Ti 活性中心调谐方法,以及对其 Ti-hydroperoxo