ethyl trans-1-benzyl-4-phenylazetidin-2-one-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: ethyl trans-1-benzyl-4-phenylazetidin-2-one-3-carboxylate
• 英文别名: ethyl (3R,4S)-1-benzyl-2-oxo-4-phenylazetidine-3-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₃
• 分子量: 309.365
• InChiKey: YWVCJMIWHIECDJ-IAGOWNOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-benzylidenebenzylamine 在 dirhodium tetraacetate 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 ethyl trans-1-benzyl-4-phenylazetidin-2-one-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种多功能的3-烷氧羰基β-内酰胺衍生物的合成方法

  摘要：

  乙氧基羰基（苯硫基）乙烯酮与各种亚胺的酮-亚胺环加成反应（Staudinger反应）和随后的脱硫反应被用于合成3-乙氧基羰基β-内酰胺衍生物。结果表明，目前的方法提供用于合成各种3-烷氧羰基的一个方便的，轻度，和通用的方法反式- β内酰胺衍生物具有良好至优异的产率和非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo052135z

文献信息

• Ligand effects in the rhodium(II) catalysed reactions of diazoamides and diazoimides
  作者：Soyfur Miah、Alexandra M.Z. Slawin、Christopher J. Moody、Scott M. Sheehan、Joseph P. Marino、Mark A. Semones、Albert Padwa、Ian C. Richards

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01070-x

  日期：1996.2

  ligands, fluorinated carboxamides strongly promoting attack on aromatic rings in preference to other processes. Decomposition of the diazoimides resulted in intramolecular attack on the carbonyl group to give an ylide which could be trapped inter- or intramolecularly. X-Ray crystal structures are reported for the diazo compounds 2 and 4, the indoles 17 and 25, the β-lactam 20, the cycloheptapyrrolones 24

  由相应的胺或酰胺制备了一系列取代的α-重氮酰胺1-8和重氮酰亚胺9-12。铑（II）催化的重氮酰胺分解导致对芳环的进攻，从而产生羟吲哚或对烷基的进攻，从而产生β-内酰胺或环庚吡咯烷酮。铑类胡萝卜素中间体的化学选择性取决于金属配体，氟化羧酰胺优先于其他过程而强烈促进对芳环的攻击。重氮酰亚胺的分解导致分子内对羰基的攻击，从而产生可被分子间或分子内捕获的叶立德。据报道重氮化合物2和X的X射线晶体结构如图4所示，吲哚17和25，β-内酰胺20，环庚基吡咯烷酮24和28，二聚体29和Pictet Spengler产物39。
• Carbene Radicals in Cobalt(II)-Porphyrin-Catalysed Carbene Carbonylation Reactions; A Catalytic Approach to Ketenes
  作者：Nanda D. Paul、Andrei Chirila、Hongjian Lu、X. Peter Zhang、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/chem.201301731

  日期：2013.9.23

  One‐pot radicals: Cobalt(III)–carbene radicals, generated by metallo‐radical activation of diazo compounds and N‐tosylhydrazone sodium salts with cobalt(II) complexes of porphyrins, readily undergo radical addition to carbon monoxide, allowing the catalytic production of ketenes. These ketenes subsequently react with various amines, alcohols and imines in one‐pot tandem transformations to produce differently

  一锅自由基：钴（III）-卡宾自由基，由重氮化合物和N-甲苯磺酰腙钠盐与卟啉的钴（II）络合物的金属自由基活化产生，容易与一氧化碳发生自由基加成，从而催化生产酮。这些乙烯酮随后与各种胺、醇和亚胺在一锅串联转化中反应，以良好的分离产率生产不同取代的酰胺、酯和 β-内酰胺。
• Improved Buchner reaction selectivity in the copper-catalyzed reactions of ethyl 3-arylmethylamino-2-diazo-3-oxopropanoates
  作者：Jing Liu、Jianzhuo Tu、Zhanhui Yang、Chol-Ung Pak、Jiaxi Xu

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.029

  日期：2017.8

  Buchner reaction and aliphatic 1,4-C-H insertion under the catalysis of copper salts. The less steric N-alkyl substituents in the amide moiety generally favor the aliphatic 1,4-C-H insertion, while the more steric N-alkyl substituents generally favor the Buchner reaction. Compared with rhodium and ruthenium-catalyzed conditions, the current copper-catalyzed conditions improved the Buchner reaction selectivity

  3-烷基（芳基甲基）氨基-2-重氮-3-氧代丙酸乙酯（重氮酰胺基乙酸酯）通常同时生成环庚[ c ]吡咯烷酮（Buchner产物）和β-内酰胺（1,4-插入产物），并显示出明显的N-铜盐催化下分子内布氏反应与脂肪族1,4-CH插入之间的取代基控制的化学选择性。酰胺部分中较少的空间N-烷基取代基通常有利于脂肪族1,4-CH插入，而较高的空间N-烷基取代基通常有利于布氏反应。与铑和钌催化的条件相比，当前的铜催化条件提高了3-烷基（芳基甲基）氨基-2-重氮-3-氧代丙酸乙酯的布氏反应选择性。
• Base-switched annuloselectivity in the reactions of ethyl malonyl chloride and imines
  作者：Zhanhui Yang、Siqi Li、Zhong Zhang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c4ob01454e

  日期：——

  and [2 + 2 + 2] selectivity, in the reactions of ethyl malonyl chloride and imines is successfully realized. In the presence of the weak nucleophilic base 2-chloropyridine, the reactions deliver ethyl trans-β-lactam-3-carboxylates as the exclusive [2 + 2] products in up to 93% yields, while with the strong nucleophilic N-methylimidazole as the base, the reactions give rise to 2,3-dihydro-1,3-oxazin-4-one

  在乙基丙二酰氯与亚胺的反应中，成功实现了碱基转换的环选择性，即[2 + 2]和[2 + 2 + 2]选择性。在弱亲核碱2-氯吡啶存在下，反应以最高[93％]的产率提供反式-β-内酰胺-3-羧酸乙酯作为独家[2 + 2]产物，而强亲核N-甲基咪唑在此基础上，通过涉及一个分子的分子的正式[2 + 2 + 2]环加成反应，以唯一的产物形式生成2,3-二氢-1,3-恶嗪-4-酮衍生物，唯一产率高达99％。亚胺和由丙二酰氯生成的两个烯酮分子。值得注意的是，乙基反式-β-内酰胺-3-羧酸酯是第一次直接由乙基丙二酰氯与亚胺的反应合成。机理讨论表明，环选择性是由有机碱的亲核性控制的。
• Application of the Octacarbonyldicobalt-Catalyzed Carbonylation of Ethyl Diazoacetate for the One-Pot Synthesis of N-tert-Butyl-trans-α-ethoxycarbonyl-β-phenyl-β-lactam
  作者：Eszter Fördős、Róbert Tuba、László Párkányi、Tamás Kégl、Ferenc Ungváry

  DOI：10.1002/ejoc.200801247

  日期：——

  N-tert-Butyl-trans-α-ethoxycarbonyl-β-phenyl-β-lactam has been prepared in 95 % yield (GC) by the octacarbonyldicobalt-catalyzed carbonylation of ethyl diazoacetate in dichloromethane in the presence of N-tert-butylbenzaldimine at 10 °C and 75 bar pressure of carbon monoxide. The key step of the reaction is the catalytic formation of the highly reactive (ethoxycarbonyl)ketene from both of the intermediary

  N-叔丁基-反式-α-乙氧基羰基-β-苯基-β-内酰胺的产率 (GC) 为 95%，在 N-叔丁基苯扎二亚胺的存在下，通过八羰基二钴催化的重氮乙酸乙酯在二氯甲烷中的羰基化反应10 °C 和 75 bar 的一氧化碳压力。该反应的关键步骤是由中间复合物 [Co2(CO)7(CHCO2Et)] 和 [Co2(CO)6(CHCO2Et)2] 催化形成高反应性（乙氧羰基）乙烯酮，其在在[2+2]环加成反应中被亚胺原位清除。DFT (PBEPBE/6-31G**) 计算表明，该反应遵循两步机制，通过非环状中间体，反应自由能为 –15.9 kcal/mol，第二步的自由能垒为 24.7 kcal/mol限速步骤。计算还表明反式异构体的形成在动力学和热力学上都是优选的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)