N,N-dimethyl-2-(methylthio)benzylamine | 74484-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-2-(methylthio)benzylamine
• 英文别名: N,N-Dimethyl-1-[2-(methylsulfanyl)phenyl]methanamine；N,N-dimethyl-1-(2-methylsulfanylphenyl)methanamine
• CAS: 74484-52-9
• 化学式: C₁₀H₁₅NS
• 分子量: 181.302
• InChiKey: VYSIQYBPPMVBMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  122 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-2-(methylthio)benzylamine 在 sodium periodate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 <2-(Dimethylaminomethyl)phenyl>-methyl-sulfoxid
  参考文献：
  名称：

  在硫化物氧化中的电子效应，位阻和邻位异构辅助。通过硫-氧非键相互作用的邻域参与

  摘要：

  使用一组硫化物o-和p -XC 6 H 4 SMe，通过动力学方法研究了电子效应，空间位阻和TsNHCl加亲电Cl +和NalO 4进行O-转移的邻位助剂。通过比较邻位和对位取代的化合物的反应性（κ= k o / k p），评估了邻位取代基的空间效应和邻位助剂。对于邻居基团的活性，获得以下顺序：CH 2 OH〜CH 2OME〜CH 2 CO 2我

  DOI：

  10.1039/p29880001123
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苄胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲醚 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 N,N-dimethyl-2-(methylthio)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  胺螯合芳基锂试剂结构和动力学

  摘要：

  五元环胺螯合芳基锂试剂 2-锂硫基-N,N-二甲基苄胺 (1)、二乙胺和二异丙基氨基类似物 (2, 3) 以及邻甲氧基类似物 (4) 的多核 NMR 研究，同位素富含(6)Li 和 (15)N 提供了醚溶剂（通常在 THF 和二甲醚、乙醚和 2,5-二甲基四氢呋喃的混合物中）中溶液结构的详细图片。TMEDA、PMDTA 和 HMPA 等助溶剂的影响也已确定。所有化合物都被强螯合，螯合不会被这些共溶剂破坏。试剂 1、2 和 3 在含有大部分 THF 的溶剂中是二聚体。在 -120 摄氏度以下，核磁共振波谱可检测到二聚体的三种螯合异构体：一种 (A) 两个氮与二聚体的一个锂配位，和两个（B和C），其中每个锂带有一个螯合基团。动态 NMR 研究提供了 1-A、1-B 和 1-C 异构体​​相互转化的速率和活化能。它们通过简单的环旋转相互转化，使 B 和 C 相互转化，或者通过胺脱位（可能是缔合的，DeltaG(++)(-93)

  DOI：

  10.1021/ja010489b

文献信息

• Alkylation and Oxidation of 6,7-Dihydro-6-methyl-5<i>H</i>-dibenzo[<i>b</i>,<i>g</i>][1,5]thiazocine. Selective Oxidation of the Sulfide Moiety by Transannular Participation of the Amino Group
  作者：Katsuo Ohkata、Kohichi Takee、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1246/bcsj.58.1946

  日期：1985.7

  acetonitrile. Methylation of 7 gave N,N-dimethyl derivative (8) as the sole product. Treatment of 7 with various oxidizing reagents, however, afforded the corresponding sulfoxide (9) and/or N-oxide (13), and sulfone (14) depending on the kind of reagent. Oxidation of 7 with sodium periodate furnished N-oxide (13) in 72% yield as a major product along with sulfoxide (9) in 12% yield, while 9 was obtained

  6,7-二氢-6-甲基-5H-二苯并[b,g][1,5]噻唑嗪(7)是通过在乙腈中使用亚硫酰氯环化相应的氨基醇来制备的。7 的甲基化得到 N,N-二甲基衍生物 (8) 作为唯一的产物。然而，根据试剂的种类，用各种氧化剂处理 7 得到相应的亚砜 (9) 和/或 N-氧化物 (13) 和砜 (14)。用高碘酸钠氧化 7 以 72% 的收率提供 N-氧化物 (13) 作为主要产物以及亚砜 (9) 以 12% 的收率提供，而 9 通过与次氯酸钠一起氧化获得作为主要产物 (76%)与少量甲氧基锍衍生物 (15) 在甲醇水溶液中混合。与二苯硫醚相比，7 的氧化加速以及 15 的生成归因于氨基与氯磺基的跨环参与或硫烷的中间体。此外，9和15的结构特征已经通过1H NMR和证据进行了研究。
• Alkylation of Benzothiazolines and the Stevens Rearrangement of the Resulting 2,3,3-Trisubstituted Benzothiazolinium Salts
  作者：Kin-ya Akiba、Yoshio Ohara、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/bcsj.55.2976

  日期：1982.9

  (3). The configuration of two alkyl groups on the nitrogen was assigned by NMR spectra and NOE measurement. In the Stevens rearrangement of 3 with lithium diisopropylamide ethyl group showed a much larger migratory aptitude (Et:Me≥20 :1) than methyl group irrespective of the configuration of 3, and cyclic ammonium ylide with planar π-type carbanion was proposed as an intermediate. 3 suffered nucleophilic

  2-取代的 3-甲基-或 3-乙基苯并噻唑啉与 Meerwein 试剂的烷基化得到 2-取代的 3,3-二烷基苯并噻唑啉四氟硼酸盐 (3)。通过 NMR 光谱和 NOE 测量确定了氮上两个烷基的构型。在史蒂文斯重排 3 与二异丙基氨基锂的重排中，无论 3 的构型如何，乙基都显示出比甲基大得多的迁移能力（Et:Me≥20:1），并且提出了具有平面 π 型碳负离子的环状铵叶立德作为一种中间的。3 受到丁基锂在环硫原子上的亲核攻击，得到开环的铵叶立德，它塌陷成一个自由基对，得到不寻常的史蒂文斯重排产物，其中邻烷基硫代苯基优先于烷基选择性迁移，
• Synthesis, structure and catalytic activity of thioether–phosphane complexes of Pd(ii) and Pt(ii)
  作者：Jonathan R. Dilworth、Carlo A. Maresca von Beckh W.、Sofia I. Pascu

  DOI：10.1039/b502195b

  日期：——

  (RS∼PPh2: R = Me, tBu, Ph) and the corresponding complexes [PdCl2(MeS∼PPh2)], [PdCl2(tBuS∼PPh2)], [PdCl2(PhS∼PPh2)], [PdClMe(MeS∼PPh2)] and [PtMe2(MeS∼PPh2)] have been prepared, characterized and the X-ray crystal structures of all complexes determined. Whilst Pd(II) complexes of RS∼PPh2 show low activity for CO/ethene copolymerisation, the complexes [PdCl2(RS∼PPh2)] have been found to be very efficient

  新硫醚–膦类2-RSC 6 H 4 CH 2 PPh 2 （RS〜PPh 2：R = Me，t Bu，Ph）和相应的配合物[PdCl 2（MeS〜PPh 2）]，[PdCl 2（t BuS〜PPh 2）制备[PdCl 2（PhS〜PPh 2）]，[PdClMe（MeS〜PPh 2）]和[PtMe 2（MeS〜PPh 2）]，表征并确定所有配合物的X射线晶体结构。RS〜PPh 2的Pd（II）配合物对CO /的活性较低乙烯 共聚，发现配合物[PdCl 2（RS〜PPh 2）]对于Heck芳基化非常有效。丙烯酸正丁酯 和 溴苯 在有氧条件下。
• Co‐Condensation Reactions of Substituted Aromatic Compounds with Lithium Atoms at 77 K
  作者：John P. Dunne、Matthias Bockmeyer、Matthias Tacke

  DOI：10.1002/ejic.200390065

  日期：2003.2

  Lithium atoms were co-condensed with +I-substituted benzene derivatives like trimethyl(phenyl)silane and tert-butylbenzene in the presence of THF at 77 K, which resulted in C−H bond activation, to produce the aryllithium compound as well as the coupling of the substituted phenyl radicals. Other +I-substituted benzene derivatives like xylene and mesitylene failed to react with lithium atoms in the presence

  在 77 K 的 THF 存在下，锂原子与 +I 取代的苯衍生物如三甲基（苯基）硅烷和叔丁基苯共缩合，导致 C-H 键活化，产生芳基锂化合物以及取代苯基的偶联。其他+I-取代的苯衍生物如二甲苯和均三甲苯在THF存在下不能与锂原子反应。氧和氮供体取代的苯衍生物（苯甲醚、N,N-二甲基苯胺和 N,N-二甲基苄胺）在 THF 存在下与锂原子共缩合时显示出邻位 CH 键的活化。然而，当苯硫醚与锂原子和 THF 共缩合时，反而发生了 CS 键断裂。这些结果是在 DFT 计算的帮助下解释的，其中显示了作为反应中间体的锂簇和苯衍生物之间的 π- 和 σ-复合物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Transannular bond formation between the amino and the sulfonio groups in 6,7-dihydro-6-methyl-5H-dibenzo[b,g][1,5]thiazocinium salts. The first example of a sulfurane with an apical alkyl group
  作者：Kinya. Akiba、Kohichi. Takee、Yasuko. Shimizu、Katsuo. Ohkata

  DOI：10.1021/ja00280a033

  日期：1986.10