α-nitromethyl tert-butyl ketone | 35869-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: α-nitromethyl tert-butyl ketone
• 英文别名: 1-nitro-3,3-dimethylbutan-2-one；3,3-dimethyl-1-nitro-butan-2-one；3,3-Dimethyl-1-nitrobutan-2-on；3,3-Dimethyl-1-nitrobutan-2-one
• CAS: 35869-41-1
• 化学式: C₆H₁₁NO₃
• 分子量: 145.158
• InChiKey: BCYLCSLKKORMNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-nitromethyl tert-butyl ketone 在 吡啶 、 dirhodium tetraacetate 、 triflic azide 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 trans-2,2-dimethyl-1-(1-nitro-2-phenylcyclopropyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-硝基-α-重氮羰基衍生物的合成及其在烯烃环丙烷化和OH插入反应中的应用

  摘要：

  已经开发了一种通过涉及（三氟甲基）磺酰基叠氮化物的重氮转移反应制备α-硝基-α-重氮羰基衍生物的简便而高效的方法。这些底物与各种烯烃进行铑催化的环丙烷化反应。对反应的系统研究表明，通过改变重氮试剂的空间体积，可以有效地控制环丙烷化的非对映选择性。由α-硝基-α-重氮羰基试剂衍生的金属卡宾络合物的新型OH插入反应提供了相应的新型α-硝基-α-烷氧基羰基衍生物。

  DOI：

  10.1002/hlca.200290023
• 作为产物：
  描述：

  (1-叔丁基乙烯氧基)三甲基硅烷 在 四硝基甲烷 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 168.0h， 以25%的产率得到α-nitromethyl tert-butyl ketone
  参考文献：
  名称：

  从烯醇甲硅烷基醚轻松制备α-硝基酮

  摘要：

  用温和的硝化剂四硝基甲烷处理烯醇甲硅烷基醚在室温及以下温度下可获得良好的α-硝基酮收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91947-6

文献信息

• α-Nitration of Ketones <i>via</i> Enol Silyl Ethers. Radical Cations as Reactive Intermediates in Thermal and Photochemical Processes
  作者：Rajendra Rathore、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/jo9515687

  日期：1996.1.1

  silyl ether (ESE) to TNM results in the radical ion triad [ESE(*)(+), NO(2)(*), C(NO(2))(3)(-)]. A subsequent fast homolytic coupling of the cation radical of the enol silyl ether with NO(2)(*)() leads to the alpha-nitro ketones. The use of time-resolved spectroscopy and the disparate behavior of the isomeric enol silyl ethers of alpha- and beta-tetralones as well as of 2-methylcyclohexanone strongly

  各种烯醇甲硅烷基醚和四硝基甲烷（TNM）的高度着色（红色）溶液很容易被漂白，在室温或低于黑暗的黑暗条件下提供良好的α-硝基酮收率。光谱分析显示红色与烯醇甲硅烷基醚和TNM之间的分子间1：1电子供体-受体（EDA）配合物有关。与其他电子受体（如氯腈，四氰基苯，四氰基喹二甲烷等）形成相似的鲜艳彩色EDA配合物，很容易使烯醇甲硅烷基醚成为出色的电子供体。烯醇甲硅烷基醚和TNM的EDA络合物的诊断（红色）电荷转移吸收带在-40摄氏度下的故意照射下，在热反应太慢而无法竞争的条件下，可以直接提供相同的α-硝基酮。 。讨论了一种常见的途径，其中电子从烯醇甲硅烷基醚（ESE）转移到TNM导致自由基离子三合体[ESE（*）（+），NO（2）（*），C（NO（2）） （3）（-）]。烯醇甲硅烷基醚的阳离子自由基与NO（2）（*）（）的随后快速均质偶合导致产生α-硝基酮。时间分辨光谱的使用以及α-和β-四氢萘酮
• The reaction of carbanions with 2-substituted-2-nitropropanes
  作者：Glen A. Russell、Boguslaw Mudryk、Francisco Ros、Mikolaj Jawdosiuk

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80123-3

  日期：1982.1

  The reaction of mono-enolate anions with O2NCMe2X where X = Cl, NO2, p-MePhSO2 yield coupling (RCOCH(R′)(CMe2NO2) and enolate dimerization products (RCOCH(R′)CH(R′)COR) by free radical chain mechanisms involving bimolecular substitution or electron transfer reactions between the enolate anion and the intermediate nitro alkane radical anion (XCMe2NO2−).

  单烯酸根阴离子与X = Cl，NO 2，p -MePhSO 2的O 2 NCMe 2 X反应产生偶联（RCOCH（R'）（CMe 2 NO 2）和烯醇二聚产物（RCOCH（R'）CH （R'）COR）通过涉及烯醇阴离子和中间体硝基烷烃自由基阴离子之间的双分子取代或电子转移反应的自由基链机构（XCMe 2 NO 2 - ）。
• Complexing properties of α-nitroketones. Complexes of nickel(<scp>II</scp>) and cobalt(<scp>II</scp>)
  作者：D. Attanasio、I. Collamati、C. Ercolani

  DOI：10.1039/dt9720000772

  日期：——

  Complexes of the α-nitroketones (LH) nitroacetone, 1-nitrobutan-2-one, 3,3-dimethyl-1-nitrobutan-2-one, α-nitrodeoxybenzoin, 2-nitrocyclohexanone, and 3-nitrocamphor with NiII and CoII of the general formulae ML2Bn, where B is water (n= 2 or 3), ethanol or pyridine (n= 2), and ML2 have been prepared and are described in the present paper. It is shown that the α-nitroketonic group is always available

  α-硝基酮（LH）硝基丙酮，1-硝基丁-2-酮，3,3-二甲基-1-硝基丁-2-酮，α-硝基脱氧安息香，2-硝基环己酮和3-硝基樟脑与Ni II和Co的配合物通式ML 2 B n的II，其中B是水（n = 2或3），乙醇或吡啶（n = 2）以及ML 2，已经制备并在本文中进行了描述。已经表明，α-硝基酮基总是可用于与金属离子配位，并且通常表现为双齿O-给体，其中羰基和硝基均直接参与螯合。X研究了射线粉末的图案，磁化率测量以及近红外可见区的漫反射和溶液光谱，并为所有检查的复合物建立了六坐标结构。
• Trifluoromethanesulfonyl Azide:  A Powerful Reagent for the Preparation of α-Nitro-α-diazocarbonyl Derivatives
  作者：André B. Charette、Ryan P. Wurz、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/jo001235w

  日期：2000.12.1
• Alkylation and oxidative dimerization of enolate anions by radical chain processes
  作者：Glen A. Russell、Boguslaw Mudryk、Mikolaj Jawdosiuk

  DOI：10.1021/ja00405a066

  日期：1981.7