2-(trifluoromethyl)benzo[b]thiophene | 109272-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 2-(trifluoromethyl)benzo[b]thiophene
• 英文别名: 2-(trifluoromethyl)-1-benzothiophene
• CAS: 109272-30-2
• 化学式: C₉H₅F₃S
• 分子量: 202.2
• InChiKey: VDGFPDPLCSLSAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-53 °C
• 沸点：
  232.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.379±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  全氟环戊烯 、 2-(trifluoromethyl)benzo[b]thiophene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以46%的产率得到3-[3,3,4,4,5,5-Hexafluoro-2-[2-(trifluoromethyl)-1-benzothiophen-3-yl]cyclopenten-1-yl]-2-(trifluoromethyl)-1-benzothiophene
  参考文献：
  名称：

  Thieme Chemistry Journal 获奖者——他们现在在哪里？二苯并噻吩乙烯的 2- 和 2'- 位吸电子基团对分子开关的影响

  摘要：

  三个在 2 位和 2' 位带有甲基、三氟甲基或氟取代基的二苯并噻吩基乙烯分别以短多步合成法合成。三氟甲基和氟甲基取代基显着提高了相应的开放和封闭异构体（在 UV-A 和可见光范围内）的吸收特性。电子缺陷的增加 (i) 扩大了处于相应光静止状态的封闭和有色二芳基乙烯异构体的部分，并减慢了关闭和打开异构化，(ii) 开关反应，包括关闭和打开，都被减慢了，以及 (iii) ) 开关量子产率降低。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588796
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-2-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)苯 在 copper(l) iodide 、 sodiumsulfide nonahydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以62%的产率得到2-(trifluoromethyl)benzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  1,4-二卤化物与硫化物的铜催化硫代环化反应导致生成2-三氟甲基苯并噻吩和苯并噻唑

  摘要：

  已经开发出铜催化的1，4-二卤化物与硫化物的双硫醇化反应，用于选择性合成2-三氟甲基苯并噻吩和苯并噻唑。在CuI存在下，各种2-卤代-1-（2-卤代芳基）-3,3,3-三氟丙烯顺利地与Na 2 S进行硫醇化环化反应，以中等至良好的产率得到2-三氟甲基苯并噻吩。此外，在NaHS和K 3 PO 4的存在下，该条件与N-（2-卤代芳基）三氟乙酰亚氨基酰氯是相容的，从而产生了2-三氟甲基苯并噻唑。

  DOI：

  10.1021/jo101675f

文献信息

• Isolation of OH-bridged Ag(<scp>i</scp>)/Cu(<scp>iii</scp>) and ion-pair Cu(<scp>i</scp>)/Cu(<scp>iii</scp>) trifluoromethyl complexes with monophosphines
  作者：Chang Xiao、Song-Lin Zhang

  DOI：10.1039/c8dt03876g

  日期：——

  complex 3 exhibits a novel OH-bridged Ag(I)–Cu(III) dinuclear structure with XPhos-coordinated linear Ag(I) and square planar Cu(III) components. This is the first heterobimetallic Cu(III)–CF3 complex confirmed by both solution-phase NMR spectroscopy and solid state X-ray crystal structure analysis. Complex 3 is found to have the LUMO orbital of major σ*(Cu–CF3) nature and electrophilic CF3 ligands. Accordingly

  Cu（III）–CF 3络合物是合成和机制研究的重要中间体。这项研究描述了具有典型单膦配体PPh 3和Buchwald型联芳基单膦的Cu III –CF 3配合物2-4的分离，光谱和X射线晶体学表征。与离子对[P 2 Cu（I）] + [Cu（III）（CF 3）4 ] -的结构2和4（P：PPh 3或SPhos），络合物3不同展示了一种新型的OH桥Ag（I）-Cu（III）双核结构，具有XPhos配位线性Ag（I）和方形平面Cu（III）组分。这是第一个通过溶液相NMR光谱法和固态X射线晶体结构分析证实的杂双金属Cu（III）–CF 3络合物。发现复合物3具有主要σ*（Cu–CF 3）性质的LUMO轨道和亲电CF 3配体。因此，复数3不论惰性条件或氧化条件如何，均能够以高达定量的产率将2当量的芳基硼酸三氟甲基化。相反，离子对络合物2和4显示出低反应性。这项研究丰富了Cu（III）–CF
• Cathodic C–H Trifluoromethylation of Arenes and Heteroarenes Enabled by an in Situ-Generated Triflyltriethylammonium Complex
  作者：Wolfgang Jud、Snjezana Maljuric、C. Oliver Kappe、David Cantillo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02948

  日期：2019.10.4

  While several trifluoromethylation reactions involving the electrochemical generation of CF3 radicals via anodic oxidation have been reported, the alternative cathodic, reductive radical generation has remained elusive. Herein, the first cathodic trifluoromethylation of arenes and heteroarenes is reported. The method is based on the electrochemical reduction of an unstable triflyltriethylammonium complex

  尽管已经报道了一些涉及通过阳极氧化电化学生成CF3自由基的三氟甲基化反应，但替代性的阴极，还原自由基的生成仍然难以捉摸。在此，报道了芳烃和杂芳烃的第一次阴极三氟甲基化。该方法基于电化学还原由廉价的三氟氯甲烷和三乙胺就地生成的不稳定的三氟三乙铵络合物，该络合物产生CF3自由基，这些自由基被芳烃捕获在阴极表面上。
• Fluoroform-Derived CuCF₃for Low-Cost, Simple, Efficient, and Safe Trifluoromethylation of Aryl Boronic Acids in Air
  作者：Petr Novák、Anton Lishchynskyi、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1002/anie.201201613

  日期：2012.7.27

  Easy does it: Aryl boronic acids undergo smooth and selective trifluoromethylation with low‐cost fluoroform‐derived CuCF3 in DMF in non‐dried air. The reaction occurs under mild conditions (1 atm, room temperature), exhibits unprecedented functional‐group tolerance, and affords trifluoromethylated aromatic compounds in up to 99 % yield.

  简单易行：在非干燥空气中，芳基硼酸在DMF中与低成本的氟仿衍生的CuCF 3进行平滑且选择性的三氟甲基化。该反应在温和的条件下（室温1个大气压）发生，显示出前所未有的官能团耐受性，并以高达99％的收率提供三氟甲基化的芳族化合物。
• Trifluoromethylation of various aromatic compounds by CF3I in the presence of Fe(II) compound, H2O2 and dimethylsulfoxide
  作者：Tatsuhito Kino、Yu Nagase、Yuhki Ohtsuka、Kyoko Yamamoto、Daisuke Uraguchi、Kenji Tokuhisa、Tetsu Yamakawa

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.09.007

  日期：2010.1

  Trifluoromethylation of aromatic and hetero-aromatic compounds by CF3I in the presence of Fe(II) compound, H2O2 and dimethylsulfoxide was investigated. Various trifluoromethylated benzene derivatives, six-membered nitrogen-containing aromatic compounds and five-membered hetero-aromatic compounds were obtained under mild conditions. General orientation of electrophilic substitution of aromatic compounds was observed

  研究了在Fe（II）化合物，H 2 O 2和二甲基亚砜的存在下，CF 3 I对芳族和杂芳族化合物的三氟甲基化作用。在温和条件下获得了各种三氟甲基化苯衍生物，六元含氮芳族化合物和五元杂芳族化合物。与先前在其他自由基三氟甲基化中报道的类似，观察到芳族化合物的亲电子取代的一般取向。
• Highly Selective Trifluoromethylation of 1,3-Disubstituted Arenes through Iridium-Catalyzed Arene Borylation
  作者：Tianfei Liu、Xinxin Shao、Yaming Wu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201106673

  日期：2012.1.9

  The old one two: A sequential iridium‐catalyzed borylation and copper‐catalyzed trifluoromethylation of arenes is described (see scheme; Pin=pinacol). The reaction is conducted under mild reaction conditions and tolerates a variety of functional groups. The advantages of this tandem procedure are demonstrated by the late‐stage trifluoromethylation of a number of biologically active molecules.

  旧的两个描述了铱的连续铱催化的硼化和铜催化的三氟甲基化（参见方案； Pin =频哪醇）。该反应在温和的反应条件下进行，并能耐受多种官能团。许多生物活性分子的晚期三氟甲基化证明了这种串联方法的优势。