2-chlorobenzaldehyde N-[(2-chlorophenyl)methylidene]hydrazone | 5328-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chlorobenzaldehyde N-[(2-chlorophenyl)methylidene]hydrazone
• 英文别名: 2.2'-Dichlor-benzaldazin；2-Chlorobenzaldehyde azine；1-(2-chlorophenyl)-N-[(2-chlorophenyl)methylideneamino]methanimine
• CAS: 5328-80-3
• 化学式: C₁₄H₁₀Cl₂N₂
• 分子量: 277.153
• InChiKey: WQRRWZFEJAGOIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

制备方法与用途

化学性质
双(2-氯亚苄基)肼为微黄色无定形粉末，熔点在141.5～142.5℃之间。它易溶于热的二氯乙烷和丙酮等有机溶剂，微溶于乙醇，几乎不溶于水。

用途
双(2-氯亚苄基)肼是生产杀螨剂四螨嗪的重要中间体。

生产方法
双(2-氯亚苄基)肼是由邻氯苯甲醛和水合肼为原料制得。具体步骤如下：在500L反应釜中加入46L邻氯苯甲醛和30L 95%乙醇，开启搅拌器。在20～30℃下滴加稀释后的13L水合肼（已用170L稀乙醇稀释），滴加完毕后保温3小时。反应结束后将物料放入离心机过滤，滤饼经少量水洗涤后送入耙式干燥器进行干燥，最终得到成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chlorobenzaldehyde N-[(2-chlorophenyl)methylidene]hydrazone 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以76%的产率得到2-氯苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  使用二乙酸碘苯合成吖嗪及其氧化降解为羧酸

  摘要：

  摘要 3-hydrazonobutan-2-one 肟与芳香醛的反应导致形成 1,2-双（亚芳基）肼，通常称为吖嗪，作为一种意想不到的产物，而不是预期的产物 3-（芳基）亚甲基肼基丁-2-一种肟，随后被一种环保的氧化剂碘苯二乙酸盐氧化成相应的芳香酸。肼和羧酸通过 IR 和 NMR（1H、13C、HMBC 和 HMQC）研究进行表征。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1407791
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 在 叠氮阴离子 作用下， 生成 2-chlorobenzaldehyde N-[(2-chlorophenyl)methylidene]hydrazone
  参考文献：
  名称：

  通过碳-氯键活化合成新型有机镍和有机钴配合物并进行表征

  摘要：

  的邻-metalated镍（II）配合物3，4，7和8是由反应得到邻β-卤代芳香族双-席夫碱1，2，5和6与Ni的化学计量量（PME 3）4。的组合5和6用Ni（PME两个当量3）4导致氧化加成的双C-Cl键的，得到邻-双螯合镍（II）配合物9和10。的反应6用Co（PME 3）4产生了二核邻-metalated钴（II）络合物12至C-Cl键的激活而将反应5用Co（PME 3）4输送双-螯合钴（ I）通过C–Cl和C–H键激活的络合物11。复合物的结构3，4，8，9，11和12通过X射线单晶衍射进行了测定。双螯合钴（I）配合物11的催化活性 作为C，C偶联反应的催化剂，人们进行了探索。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.06.033

文献信息

• Easily Accessible and Highly Tunable Bisphosphine Ligands for Asymmetric Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Kun Xu、Xin Zheng、Zhiyong Wang、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.201304684

  日期：2014.4.7

  An efficient methodology for synthesizing a small library of easily tunable and sterically bulky ligands for asymmetric hydroformylation (AHF) has been reported. Five groups of alkene substrates have been tested with excellent conversions, moderate‐to‐excellent regio‐ and enantioselectivities. Among the best result of the reported literature, application of ligand 1 c in the highly selective AHF of

  已经报道了一种有效的方法，该方法可合成用于不对称加氢甲酰化（AHF）的易于调节且空间庞大的配体的小文库。已测试了五组烯烃底物，具有优异的转化率，中等至出色的区域选择性和对映选择性。在所报道文献的最佳结果中，将配体1c应用于具有挑战性的底物2,5-二氢呋喃的高选择性AHF中，产生了几乎一种异构体，转化率高达99％，对映体过量（ee）高达92％ 。使用相同的配体可实现二氢吡咯底物的高度对映选择性AHF，ee高达95％  ，β-异构体/α-异构体比率高达> 1:50。
• Ruthenium(<scp>ii</scp>)-catalysed 1,2-selective hydroboration of aldazines
  作者：Subham Pradhan、Subramanian Thiyagarajan、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1039/d1ob01218e

  日期：——

  mono-hydroboration and desymmetrization of symmetrical aldazines. Mechanistic studies indicate the involvement of in situ formed intermediate [(η6-p-cymene)RuCl}2(μ-H-μ-Cl)] (1a) in this selective hydroboration.

  在此，完成了一种使用钌催化剂[Ru( p-伞花烃)Cl 2 ] 2 ( 1 )选择性和部分还原aldazines的高效且简单的催化方法。在温和的条件下，在钌催化剂的存在下，aldazines 加入频哪醇硼烷，产生N-硼基-N-苄基腙产物。值得注意的是，该反应是高度选择性的，并导致对称 aldazines 的独家单硼氢化和去对称化。机理研究表明参与了原位形成的中间体 [(η 6 - p -cymene)RuCl}2(μ-H-μ-Cl)] ( 1a) 在这种选择性硼氢化中。
• Microwave-assisted synthesis of 1-hydrazinophosphonates via the reaction of aldazines with dialkyl phosphite
  作者：Babak Kaboudin、Soheil Alipour

  DOI：10.1002/hc.21019

  日期：——

  A simple, efficient, and novel method has been developed for the synthesis of 1-hydrazinophosphonic acids from aldazines. As described below, treatment of aldazines with diethyl phosphite gives the corresponding 1-hydrazinophosphonic acids in good yields. The reaction proceeds under microwave irradiation at 110°C and neutral condition without any additives such as base, acid, or catalyst. This method

  已开发出一种简单、高效且新颖的方法，用于从阿达嗪合成 1-肼基膦酸。如下所述，用亚磷酸二乙酯处理阿达嗪以良好的产率得到相应的 1-肼基膦酸。反应在微波照射下，在 110°C 和中性条件下进行，没有任何添加剂，如碱、酸或催化剂。这种方法简单、快速，并且 1-肼基膦酸的产率很高。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:304–308, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21019
• A new domino autocatalytic reaction leading to polyfunctionalized spiro[5.5]undecanes and dispiro[4.2.5.2]pentadecanes
  作者：Bo Jiang、Wen-Juan Hao、Jin-Peng Zhang、Shu-Jiang Tu、Feng Shi

  DOI：10.1039/b822645h

  日期：——

  A new domino autocatalytic reaction of imines with Meldrum's acid was described. In this reaction, a series of polycyclic spiro[5.5]undecane-1,5,9-trione and dispiro[4.2.5.2]pentadecane-9,13-dione derivatives, with remarkable diastereoselectivity, were successfully synthesized in acidic condition, and up to six new bonds were formed accompanied by the CN bond cleavage of the imines and the decomposition of Meldrum's acid, with by-product of acetohydrazide as a novel autocatalyst.

  描述了一种新颖的烯胺与梅尔德鲁姆酸的多米诺自催化反应。在这一反应中，在酸性条件下成功合成了一系列具有显著非对映选择性的多环螺[5.5]十一烷-1,5,9-三酮和双螺[4.2.5.2]十五烷-9,13-二酮衍生物，最多形成六个新键，同时伴随着烯胺的CN键断裂和梅尔德鲁姆酸的分解，副产物乙酰肼作为新型自催化剂。
• Synthesis of 1H-indazole: a combination of experimental and theoretical studies
  作者：Xinzhi Chen、Shaodong Zhou、Chao Qian、Chaohong He

  DOI：10.1007/s11164-012-0488-y

  日期：2012.9

  A new practical synthesis of 1H-indazole is presented. A previous mechanism for the cyclization step is proved to be nonfeasible and a hydrogen bond propelled mechanism is proposed. The new mechanism is suitable for similar cyclization, and a new reaction is predicted.

  介绍了一种1H-吲噁唑的新实用合成方法。之前的环化步骤机制被证明不可行，因此提出了一种由氢键推动的机制。该新机制适用于类似的环化反应，并预测了一种新的反应。