dibenzyl (R)-1-(1-(1-methyl)ethyl-2-hydroxyethyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl (R)-1-(1-(1-methyl)ethyl-2-hydroxyethyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: (R)-dibenzyl 1-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate；(R)-dibenzyl1-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate；dibenzyl 1-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate；benzyl N-[(2R)-1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl]-N-(phenylmethoxycarbonylamino)carbamate
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₅
• 分子量: 386.448
• InChiKey: SEICTESBEKSBCK-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl (R)-1-(1-(1-methyl)ethyl-2-hydroxyethyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate 在 caesium carbonate 、 溴代丙二酸二乙酯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (R)-(+)-4-异丙基-2-恶唑啉酮
  参考文献：
  名称：

  室温下的化学选择性E1cB N – N从对映选择性醛α-酰肼裂解酰肼恶嗪酮：（+）-1,4-dideoxyallonojirimycin的合成†

  摘要：

  介绍了室温下的溴化丙二酸二乙酯和碳酸钾或碳酸铯在乙腈中的N-烷基化反应，从而使恶唑烷酮酰肼在室温下以E1cB N - N裂解。该新方法的化学选择性大大提高，哌啶亚氨基糖（+）-1,4-二脱氧烯隆吉利霉素的简明全合成说明了这一点。

  DOI：

  10.1039/c5ob02560e
• 作为产物：
  描述：

  benzyl N-[(2R)-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]-N-(phenylmethoxycarbonylamino)carbamate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以0.34 g的产率得到dibenzyl (R)-1-(1-(1-methyl)ethyl-2-hydroxyethyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Proline-Catalysed Amination Reactions in Cyclic Carbonate Solvents

  摘要：

  研究表明，在脯氨酸催化的醛和酮的 a-肼化反应中，碳酸丙烯酯是二氯甲烷和乙腈的环保型可持续替代品。即使使用较低的催化剂负载，也能获得与在传统溶剂或离子液体中获得的对映选择性相当的对映选择性。

  DOI：

  10.3390/molecules16043420

文献信息

• Highly Efficient and Practical Pyrrolidine-Camphor-Derived Organocatalysts for the Direct α-Amination of Aldehydes
  作者：Pang-Min Liu、Dhananjay R. Magar、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201000695

  日期：2010.10

  for direct α-amination of aldehydes with dialkyl azodicarboxylates to give the desired α-aminated products in high chemical yields (up to 92 %) and with high to excellent levels of stereoselectivity (up to >99 % ee). The reactions proceeded rapidly (within 5 min) with low catalyst loading (5 mol-%) at ambient temperature. Enantioselective aminations of asymmetric α,α-disubstituted aldehydes in the catalytic

  设计并合成了一系列吡咯烷樟脑衍生的有机催化剂 (1-4)。这些有机催化剂用于醛与偶氮二羧酸二烷基酯的直接 α-胺化，以高化学产率（高达 92%）和高至极好的立体选择性（高达 >99% ee）得到所需的 α-胺化产物。反应在环境温度下以低催化剂负载量（5 mol%）快速进行（5 分钟内）。研究了催化体系中不对称 α,α-二取代醛的对映选择性胺化，获得了合理到高的立体选择性（高达 75% ee）。β-氨基-γ-丁内酯衍生物和具有高立体选择性的四取代环己烷衍生氨基醇的合成证明了该方法的实用性。为不对称α-胺化反应提出了过渡模型；它们涉及原位形成的亲核烯胺与氮源之间的氢键相互作用。
• Asymmetric Catalysis with a Mechanically Point-Chiral Rotaxane
  作者：Yusuf Cakmak、Sundus Erbas-Cakmak、David A. Leigh

  DOI：10.1021/jacs.6b00303

  日期：2016.2.17

  Mechanical point-chirality in a [2]rotaxane is utilized for asymmetric catalysis. Stable enantiomers of the rotaxane result from a bulky group in the middle of the thread preventing a benzylic amide macrocycle shuttling between different sides of a prochiral center, creating point chirality in the vicinity of a secondary amine group. The resulting mechanochirogenesis delivers enantioselective organocatalysis

  [2] 轮烷中的机械点手性用于不对称催化。轮烷的稳定对映异构体源于线中间的庞大基团，防止苄基酰胺大环在前手性中心的不同侧之间穿梭，在仲胺基团附近产生点手性。由此产生的机械手化通过烯胺（高达 71:29 er）和亚胺（高达 68:32 er）激活模式提供对映选择性有机催化。
• Remarkable Reaction Rate and Excellent Enantioselective Direct α-Amination of Aldehydes with Azodicarboxylates Catalyzed by Pyrrolidinylcamphor-Derived Organocatalysts
  作者：Pang-Min Liu、Chihliang Chang、Raju Jannapu Reddy、Ying-Fang Ting、Hsuan-Hao Kuan、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.200901151

  日期：2010.1

  Remarkable reaction rate and excellent enantioselective direct α-amination of unmodified aldehydes with various azodicarboxylates was catalyzed by pyrrolidinylcamphor organo-catalyst 2a (5 mol-%) to provide the desired aminated products with excellent chemical yields and high to excellent levels of enantioselectivity (up to >99%ee) at 0 °C in CH 2 Cl 2 .

  由吡咯烷基樟脑有机催化剂 2a (5 mol-%) 催化未改性醛与各种偶氮二羧酸酯的显着反应速率和优异的对映选择性直接 α-胺化，以提供所需的胺化产物，具有优异的化学产率和高至优异的对映选择性水平（高达>99%ee) 在 0 °C 的 CH 2 Cl 2 中。
• Proline-Catalysed Amination Reactions in Cyclic Carbonate Solvents
  作者：Christopher Beattie、Michael North、Pedro Villuendas

  DOI：10.3390/molecules16043420

  日期：——

  Propylene carbonate is shown to be an environmentally friendly and sustainable replacement for dichloromethane and acetonitrile in proline-catalysed a-hydrazinations of aldehydes and ketones. Enantioselectivities comparable to those obtained in conventional solvents or ionic liquids can be obtained, even when using a lower catalyst loading.

  研究表明，在脯氨酸催化的醛和酮的 a-肼化反应中，碳酸丙烯酯是二氯甲烷和乙腈的环保型可持续替代品。即使使用较低的催化剂负载，也能获得与在传统溶剂或离子液体中获得的对映选择性相当的对映选择性。
• Highly effective and enantioselective α-amination of aldehydes promoted by chiral proline amide–thiourea bifunctional catalysts
  作者：Ji-Ya Fu、Qing-Chun Huang、Qiao-Wei Wang、Li-Xin Wang、Xiao-Ying Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.042

  日期：2010.9

  A series of secondary amine–thiourea catalysts derived from l-proline and chiral diamine were prepared and successfully applied to the highly effective and enantioselective α-amination of unmodified aldehydes with various azodicarboxylates in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee) within a few minutes.

  制备了一系列衍生自l-脯氨酸和手性二胺的仲胺-硫脲催化剂，并成功地用于未改性醛与各种偶氮二羧酸酯的高效和对映选择性α-氨基化反应，具有极好的收率（高达99％）和对映选择性（高达几分钟内即可获得99％ee）。