tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxoheptanoate | 573692-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxoheptanoate
• 英文别名: t-butyl 2-diazo-3,6-dioxoheptanoate
• CAS: 573692-80-5
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂O₄
• 分子量: 240.259
• InChiKey: WBRSNMSRMQNYSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙炔基苯甲醚 、 tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxoheptanoate 在 tetrakis[(S)-(N-tetrachlorophthalimido)-tert-lucinato]dirhodium(II) 作用下， 以 三氟甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到(1R*,5R*)-1-tert-butoxycarbonyl-7-(3-methoxyphenyl)-5-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用手性二羧酸（II）羧酸酯催化的2-重氮基3,6-二酮酸酯衍生的羰基烷基化物与烯属和苯乙烯的对映选择性分子间环加成反应。

  摘要：

  四（N-四氯邻苯二甲酰基-（S）-叔亮氨酸酯）铑（II）Rh 2（S-TCPTTL）4是对2-重氮-3,6对映选择性串联羰基内酯形成-环加成反应的非常有效的催化剂-二酮酸酯与芳基乙炔，烷氧基乙炔和苯乙烯双极性亲和剂，提供高至高收率的对映体加​​成物，对映选择性高达99％ee，并且对苯乙烯具有完美的非对映非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol8013733
• 作为产物：
  描述：

  t-butyl 2-diazo-6-hydroxy-3-oxoheptanoate 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  丙二烯羧酸盐在Rh催化的羰基Ylide环加成反应中作为双极性亲和剂

  摘要：

  面对面：丙二烯羧酸盐可用作Rh催化的羰基内酯环加成反应的高效双极性亲和剂（请参见方案）。的内切和外切的产品从环上的同一面上的丙二烯，但偶极的相对面上产生。这种面部选择性导致形成四种可能的非对映异构体中的两种。

  DOI：

  10.1002/chem.200902208

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Troponoids
  作者：Sandip Murarka、Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Constantin-G. Daniliuc、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201502233

  日期：2015.6.22

  We report a rhodium(II)‐catalyzed highly enantioselective 1,3‐dipolar cycloaddition reaction between the carbonyl moiety of tropone and carbonyl ylides to afford troponoids in good to high yields with excellent enantioselectivity. We demonstrate that α‐diazoketone‐derived carbonyl ylides, in contrast to carbonyl ylides derived from diazodiketoesters, undergo [6+3] cycloaddition reactions with tropone

  我们报告了铑（II）催化的高效率对苯二酚的羰基部分和羰基内酯之间的高对映选择性1,3-偶极环加成反应，以良好的对映选择性提供了高至高收率的类生物碱。我们证明，与重氮二酮酸酯衍生的羰基酰基化物相比，α-二氮杂酮衍生的羰基酰基化物与tropone经历[6 + 3]环加成反应，以产生具有出色立体选择性的相应桥联杂环。
• Catalytic Enantioselective Intermolecular Cycloaddition of Diazodiketoester-Derived Carbonyl Ylides with Indoles Using Chiral Dirhodium(II) Carboxylates
  作者：Naoyuki Shimada、Tadashi Oohara、Janagiraman Krishnamurthi、Hisanori Nambu、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1021/ol2027625

  日期：2011.12.2

  The first example of enantioselective intermolecular cycloaddition of carbonyl ylides with indoles is described. The cycloaddition of five- and six-membered carbonyl ylides derived from diazodiketoesters with N-methylindoles under catalysis by dirhodium(II) tetrakis[N-tetrachlorophthaloyl-(S)-tert-leucinate], Rh2(S-TCPTTL)4, gave cycloadducts in high yields and with high levels of enantioselectivity

  描述了羰基化合物与吲哚的对映选择性分子间环加成的第一个实例。在四（N-四氯邻苯二甲酰基- （S）-叔亮氨酸酯）Rh 2（S- TCPTTL）4催化下，重氮二酮酸酯与N-甲基吲哚衍生的五元和六元羰基化环加成环，得到Rh 2（S -TCPTTL）4。高收率和高对映选择性（高达99％ee）以及优异的exo非对映选择性的环加合物。
• Diastereoselective Access to Polyoxygenated Polycyclic Spirolactones through a Rhodium-Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reaction: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Fabien Rodier、Michel Rajzmann、Jean-Luc Parrain、Gaëlle Chouraqui、Laurent Commeiras

  DOI：10.1002/chem.201203155

  日期：2013.2.11

  utility of γ‐alkylidenebutenolides is demonstrated as highly competent dipolarophile partners in both intra‐ and intermolecular rhodium(II)‐catalyzed 1,3‐dipolar cycloaddition reactions. The strength of this approach lies in the formation of spiro[6,4]lactone moieties with the concomitant construction of quaternary spiro stereocenters. Typically, the construction of spirolactones involves an esterification

  γ-亚烷基丁烯内酯的合成实用性在分子内和分子间铑（II）催化的1,3-偶极环加成反应中均被证明是高效的偶极亲和性伴侣。这种方法的优势在于形成螺[6,4]内酯部分，并伴随着四价螺立体中心的构建。通常，螺内酯的构建涉及酯化步骤，该步骤经常被报道为“生物合成途径”，并且通常在总合成的最后步骤或接近最终步骤的情况下发生。此外，据报道，从五味子中分离出的分子的（5,7）骨架形成了一条聚合的通用路径。属。进行了计算研究，以全面了解2-重氮-1,3-酮酸酯和原香豆素之间的分子间[3 + 2]环加成的机理，并使经验观察合理化。特别是，我们首次证明，铑中心在环化步骤本身中起着重要作用，并与亲双亲体以叶立德络合物的形式发生反应。
• Enantioselective cycloaddition of carbonyl ylides with arylallenes using Rh2(S-TCPTTL)4
  作者：Janagiraman Krishnamurthi、Hisanori Nambu、Koji Takeda、Masahiro Anada、Akihito Yamano、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1039/c3ob41236a

  日期：——

  The first catalytic asymmetric carbonyl ylide cycloaddition with arylallenes is described. With dirhodium(II) tetrakis[N-tetrachlorophthaloyl-(S)-tert-leucinate], Rh2(S-TCPTTL)4, the cycloaddition of carbonyl ylides derived from diazoketoesters with arylallenes proceeded in a fully chemo- and regioselective manner to give highly functionalized 8-oxabicyclo[3.2.1]octanes with up to 99% ee and perfect exo diastereoselectivity.

  本研究首次描述了催化不对称羰基醯氨酰与芳基烯的环加成反应。利用四[N-四氯邻苯二甲酰-(S)-叔亮氨酸](Rh2(S-TCPTTL)4) 二铑(II)，以完全化学和区域选择性的方式将重氮酮衍生的羰基酰化物与芳基烯进行环加成，得到高度官能化的 8-氧杂双环[3.2.1]辛烷，ee高达 99%，具有完美的外非对映选择性。
• Catalytic enantioselective intermolecular cycloadditions of a 2-diazo-3,6-diketoester-derived carbonyl ylide with alkyne and strained alkene dipolarophiles
  作者：David M. Hodgson、Agnès H. Labande、Rebecca Glen、Alison J. Redgrave

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00036-3

  日期：2003.4

  Catalytic enantioselective tandem carbonyl ylide formation-cycloaddition reactions of tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxoheptanoate 7 with alkyne and strained alkene dipolarophiles to afford the corresponding cycloadducts with up to 92% ee are described.

  描述了2-重氮3，6-二氧杂庚酸叔丁酯7与炔烃和应变烯烃双极性亲和剂的催化对映选择性串联羰基内酯的形成-环加成反应，得到相应的具有高达92％ee的环加合物。