methyl 2-methylene-3-(prop-2-yn-1-yloxy)-3-phenylpropanoate | 389831-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-methylene-3-(prop-2-yn-1-yloxy)-3-phenylpropanoate
• 英文别名: methyl 2-[phenyl(prop-2-ynyloxy)methyl]acrylate；Methyl 2-[phenyl(prop-2-ynoxy)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 389831-41-8；389831-94-1
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: AFWISQNHENHJRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methylene-3-(prop-2-yn-1-yloxy)-3-phenylpropanoate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 苯 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 以71%的产率得到(2S,3R)-5-Methylene-2-phenyl-tetrahydro-pyran-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过 n-Bu3SnH 介导的 6-Endo/6-Exo-trig 乙烯基自由基环化从 Baylis-Hillman 衍生物立体选择性合成三取代四氢吡喃

  摘要：

  通过使用 n-Bu 2 SnH 介导的乙烯基自由基环化，Baylis-Hillman 加合物的炔丙基和苯基高炔丙基衍生物的立体选择性 6-endo-和 6-exo-trig 环化以良好的收率提供了多取代的官能化四氢吡喃。

  DOI：

  10.1055/s-2005-864815
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-methyl 2-(bromomethyl)-3-phenylacrylate 、 2-丙炔-1-醇 在 三乙胺 作用下， 反应 12.0h， 以74%的产率得到methyl 2-methylene-3-(prop-2-yn-1-yloxy)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman化学的应用：通过手性离去基团策略对映选择性地合成（-）-甲基3-芳基-2-亚甲基-3-（prop-2-yn-1-yloxy）丙酸酯

  摘要：

  通过（2 Z）-3-芳基甲基的反应，以25-40％对映体纯度不对称合成（-）-甲基3-芳基-2-亚甲基-3-（prop-2-yn-1-基氧基）丙酸酯描述了在奎尼丁存在下用丙-2-炔-1-醇与-2-（溴甲基）丙-2-烯酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00786-4

文献信息

• Studies on montmorillonite K10-microwave assisted isomerisation of Baylis–Hillman adduct. Synthesis of E-trisubstituted alkenes and synthetic application to lignan core structures by vinyl radical cyclization
  作者：Ponnusamy Shanmugam、Paramasivan Rajasingh

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.067

  日期：2004.10

  The isomerisation of acetates from the Baylis–Hillman adducts with Mont.K10 clay-microwave combination furnished E-trisubstituted alkenes in high yield. The simple Baylis–Hillman adducts with trimethyl orthoformate and unsaturated alcohols under clay catalytic condition gave densely functionalised-isomerized products under solvent free condition. Application of the propargyl derivatives thus obtained

  来自Baylis-Hillman加合物的乙酸盐与Mont.K10粘土-微波混合物的异构化反应可提供高收率的E-三取代烯烃。在黏土催化条件下，简单的Baylis-Hillman与原甲酸三甲酯和不饱和醇的加合物可在无溶剂条件下得到稠密的官能化异构化产物。从Baylis-Hillman加合物与炔丙醇的异构化反应中获得的炔丙基衍生物的应用已在三氢化正丁基锡氢化物介导的乙烯基自由基环化反应合成木脂素核心结构中得到证明。
• Montmorillonite K10 Clay Catalyzed Mild, Clean, Solvent Free One-pot Protection-Isomerisation of the Baylis–Hillman Adducts with Alcohols
  作者：Ponnusamy Shanmugam、Paramasivan Rajasingh

  DOI：10.1246/cl.2002.1212

  日期：2002.12

  The montmorillonite K10 clay catalyzed mild, clean, and solvent free one-pot reactions of the Baylis–Hillman adducts with a number of alcohols undergo secondary alcohol protection followed by a facile 1,3-sigmatropic shift isomerised products in excellent yield. The isomerised products with propargyl alcohol are highly functionalized and useful for lignan natural product synthesis.

  蒙特莫里隆特 K10 粘土催化的温和、清洁且无溶剂的一锅法反应，Baylis-Hillman 加合物与多种醇反应后经历了第二醇的保护，随后轻松进行 1,3- σ 转位，生成的异构化产物产率极高。这些与炔基醇反应的异构化产物具有高度的功能化，适用于木质素天然产物的合成。
• Titanocene(III) Chloride Mediated Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Tetrahydrofurans and a Spirolactone by Tandem Radical Reactions
  作者：Shirshendu Mukherjee、Rajdip Roy、Subhas Chandra Roy

  DOI：10.1002/ejoc.201400097

  日期：2014.5

  The titanocene(III) chloride (Cp2TiCl) mediated stereoselective synthesis of highly substituted tetrahydrofurans has been achieved by a reaction that proceeds through a tandem radical cyclization reaction between a Baylis–Hillman adduct and an activated bromo/iodo compound. The reaction of an epoxide with the Baylis–Hillman adduct furnished a spirolactone through a radical cyclization followed by an

  通过 Baylis-Hillman 加合物和活化的溴/碘化合物之间的串联自由基环化反应进行的反应实现了二茂钛 (III) 氯化物 (Cp2TiCl) 介导的立体选择性合成的高度取代的四氢呋喃。环氧化物与 Baylis-Hillman 加合物的反应通过自由基环化和原位内酯化提供螺内酯。Cp2TiCl 由市售的 Cp2TiCl2 和四氢呋喃中的锌粉原位制备。
• Regio- and stereoselective synthesis of methyl 5-methylenetetrahydropyran-3-carboxylates from Baylis–Hillman adducts via allyltributylstannane-mediated radical cyclization
  作者：Saravanan Gowrisankar、Ka Young Lee、Taek Hyeon Kim、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.186

  日期：2006.8

  Two types of regioisomeric methyl 5-methylenetetrahydropyran-3-carboxylate derivatives 3a–c and 6a–c were synthesized stereoselectively starting from the Baylis–Hillman adducts via the allyltributylstannane-mediated vinyl radical cyclization as the key step.

  从Baylis-Hillman加合物通过烯丙基三丁基锡烷介导的乙烯基自由基环化反应，以立体选择性的方式选择性合成了两种类型的5－亚甲基四氢吡喃-3-甲酸甲酯甲基区域异构体衍生物3a – c和6a – c。