[κ⁵-N,N,N,N,C-(Me₃SiNCH₂CH₂)₂NCH₂CH₂NSiMe₂CH₂]Zr | 1093406-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [κ⁵-N,N,N,N,C-(Me₃SiNCH₂CH₂)₂NCH₂CH₂NSiMe₂CH₂]Zr
• 英文别名: 2-[bis(2-trimethylsilylazanidylethyl)amino]ethyl-trimethylsilylazanide;diphenylphosphanide;zirconium(4+)
• CAS: 1093406-73-5
• 化学式: C₂₇H₄₉N₄PSi₃Zr
• 分子量: 636.167
• InChiKey: WUSLGQRWUHVHCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [κ⁵-N,N,N,N,C-(Me₃SiNCH₂CH₂)₂NCH₂CH₂NSiMe₂CH₂]Zr 、 苯甲腈 以 苯 为溶剂， 以72%的产率得到(N3N)ZrN=C(PPh2)Ph, 5
  参考文献：
  名称：

  三酰胺胺负载的锆配合物的插入反应和催化氢磷酸化

  摘要：

  Triamidoamine支持锆膦配合物，（N 3 N）ZrPRR'（N 3 N = N（CH 2 CH 2 NSiMe 3）3 3- ; R =烷基，芳基; R'= R，H），已经显示出催化末端炔烃以及对称的芳基和烷基碳二亚胺的氢磷化。在竞争实验和具有C proposedO，C═N，C≡N和C的极性小分子底物的化学计量插入反应的模型实例的基础上，提出了基于将底物插入Zr-P键的机理。 C═S功能进入Zr-P键。插入产物（N 3 N）ZrN═C（PHCy）Ph（4），（N 3的分子结构N）ZrN═C（PPH 2）PH（5），和（N 3 N）ZrPhNC（O）PPH 2（11），以及（N 3 N）的Zr [η 2（N，N-） - （我PrN）2 C（PPh 2）]（9）是碳二亚胺催化加氢磷酸化的关键中间体，现已确定。

  DOI：

  10.1021/om100216f
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 、 ([κ5-N,N,N,N,C-(Me3SiNCH2CH2)2NCH2CH2NSiMe2CH2]Zr 以 苯 为溶剂， 以80%的产率得到[κ⁵-N,N,N,N,C-(Me₃SiNCH₂CH₂)₂NCH₂CH₂NSiMe₂CH₂]Zr
  参考文献：
  名称：

  General Preparation of (N₃N)ZrX (N₃N = N(CH₂CH₂NSiMe₃)₃³⁻) Complexes from a Hydride Surrogate

  摘要：

  A homoleptic triamidoamine zirconium complex featuring a metalated trimethylsilyl substituent, [k(5)- (Me3SiNCH2CH2)(2)NCH2CH2NSiMe2CH2]Zr (1), was synthesized by reaction of Zr(CH2Ph)(4) with N(CH(2)CH(2)NHSiN(4)e(3))(3) followed by sublimation. Complex 1 is a general precursor to a family of complexes with the formulation (N3N)ZrX (N3N = N(CH2CH2NSiMe3)(3)(3-), X = anionic ligand) by reactions that parallel expected reactivity of a hydride derivative. Treatment of 1 with phosphines, amines, thiols, alkynes, and phenol resulted in the formation of new, pseudo-C-3v-symmetric (N3N)ZrX complexes (X = phosphido, amido, alkynyl, thiolate, or phenoxide) via element-H bond activation. Thus, the reactivity of complex I is that best described as a hydride surrogate. For example, complex I reacted with PhPH2 at ambient temperature to provide (N3N)ZrPHPh (2) in 86% yield. Density functional theory studies and X-ray crystal structures provide a general overview of the bonding in these complexes, which appears to be highly ionic. In general, there is little evidence for ligand-to-metal pi-bonding for the pseudoaxial X ligand in these complexes except for strongly pi-basic terminal amido ligands. The limited pi-bonding appears to be the result of competitive pi-donation by the pseudoequatorial amido arms of the triamidoamine ancillary ligand. Thus, the relative Zr-X bond energies are governed by the basicity of the anionic ligand X. Solid-state structures of phosphido (3, 4, 5), amido (10), and thiolate (15) complexes support the computational results.

  DOI：

  10.1021/om8008684
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基膦 、 环己烯 在 [κ⁵-N,N,N,N,C-(Me₃SiNCH₂CH₂)₂NCH₂CH₂NSiMe₂CH₂]Zr 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 二苯基环己基膦
  参考文献：
  名称：

  二苯基膦和三酰胺胺负载的锆对烯烃和炔烃的光催化加氢磷酸化

  摘要：

  与二苯膦和催化烯烃或炔烃的反应[κ 5 - Ñ，Ñ，Ñ，N，C - （ME 3 SiNCH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NSiMe 2 CH 2 ]锆（1）都大大下光解增强，提供了广泛的底物范围可行的催化加氢磷酸化。而二苯基膦已经热条件下无法访问的基板，烯烃底物的叔膦的完全转化在少在与环境温度下实现的四个小时1在紫外线照射下。以前的惰性烯烃现在是具有二苯膦的加氢磷酸化底物，以产生具有可调的空间和电子特性的叔膦配体。

  DOI：

  10.1002/ejic.201801079

文献信息

• A general synthesis of phosphaalkenes at zirconium with liberation of phosphaformamides
  作者：Andrew J. Roering、L. Taylor Elrod、Justin K. Pagano、Sarah L. Guillot、Stephanie M. Chan、Joseph M. Tanski、Rory Waterman

  DOI：10.1039/c2dt32322b

  日期：——

  A general, atom-economical method for the synthesis of phosphaalkenes is reported via the net coupling of primary alkyl or aryl phosphines with aryl or alkyl isocyanides at zirconium. The phosphorus-containing ligand can be liberated as the phosphaformamide from zirconium by reaction with an organic electrophile.

  报道了一种通用的、原子经济性合成膦杂烯的方法，通过锆促进下的伯烷基或芳基膦与芳基或烷基异氰化物的直接偶联反应完成。磷元素所形成的配体可以通过与有机亲电试剂反应从锆上释放出来，形成磷杂甲酰胺化合物。