N-(2,2-dimethylpropylidene)benzylamine | 1775-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,2-dimethylpropylidene)benzylamine
• 英文别名: N-Neopentyliden-benzylamin；Benzenemethanamine, N-(2,2-dimethylpropylidene)-；N-benzyl-2,2-dimethylpropan-1-imine
• CAS: 1775-74-2
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: YZMYVDBIONVAHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223-227 °C
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2-dimethylpropylidene)benzylamine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.2h， 生成 N-benzyl-1-(2,6-dimethylphenyl)imino-3,3-dimethylbutan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基碲化物介导的亚胺和异腈的自由基偶联反应，以多样性为导向的合成α-氨基酸衍生物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200390039
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 在 磺酰氯 、 三甲基乙腈 、 CpRu(PiPr3)(CH3CN)2PF6 、 二甲基苯基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 N-(2,2-dimethylpropylidene)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  Semi-catalytic reduction of secondary amides to imines and aldehydes

  摘要：

  钌催化的HSiMe2Ph还原亚胺酰氯，实现了将二级酰胺转化为亚胺和醛的两步反应。

  DOI：

  10.1039/c4dt00372a

文献信息

• METHOD FOR THE CATALYTIC REDUCTION OF ACID CHLORIDES AND IMIDOYL CHLORIDES
  申请人：Nikonov Georgii

  公开号：US20140228579A1

  公开（公告）日：2014-08-14

  The present application relates to methods for the catalytic reduction of acid chlorides and/or imidoyl chlorides. The methods comprise reacting the acid chloride or imidoyl chloride with a silane reducing agent in the presence of a catalyst such as [Cp(Pr i 3 P)Ru(NCMe) 2 ] + [PF 6 ] − .

  本申请涉及用于催化还原酸氯化物和/或亚胺酰氯化物的方法。该方法包括在催化剂的存在下，将酸氯化物或亚胺酰氯化物与硅烷还原剂反应，所述催化剂例如为[Cp(Pr i 3 P)Ru(NCMe) 2 ] + [PF 6 ] − 。
• A General Catalytic Allylation Using Allyltrimethoxysilane
  作者：Shingo Yamasaki、Kunihiko Fujii、Reiko Wada、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0262582

  日期：2002.6.1

  mild catalytic allylation of carbonyl compounds, applicable to aldehydes, ketones, and imines is developed using allyltrimethoxysilane as the allylating reagent. The reaction proceeds smoothly with 1-10 mol % of CuCl and TBAT in THF at ambient temperature. Mechanism studies indicated that the copper alkoxide, allylfluorodimethoxysilane, and allyltrimethoxysilane are essential to promote the reaction

  使用烯丙基三甲氧基硅烷作为烯丙基化试剂开发了适用于醛、酮和亚胺的羰基化合物的一般和温和的催化烯丙基化反应。在环境温度下，在 THF 中加入 1-10 mol% 的 CuCl 和 TBAT 使反应顺利进行。机理研究表明，铜醇盐、烯丙基氟二甲氧基硅烷和烯丙基三甲氧基硅烷对于有效促进反应至关重要。使用烯丙基硅烷将反应初步扩展到酮的第一次催化对映选择性烯丙基化，使用 CuCl-p-tol-BINAP-TBAT 催化剂（15 mol%）从苯乙酮中产生了 61% ee 的产物。
• A BEt₃-Base Catalyst for Amide Reduction with Silane
  作者：Wubing Yao、Huaquan Fang、Qiaoxing He、Dongjie Peng、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00277

  日期：2019.5.17

  herein is the development of a simple but practical catalytic system for the selective reduction of amides with hydrosilane or hydrosiloxane. Low-cost and readily available triethylborane (1.0 M in THF), in combination with a catalytic amount of an alkali metal base, was found to catalyze the reduction of all three amide classes (tertiary, secondary, and primary amides) to form amines under mild conditions

  本文报道了一种简单但实用的催化体系的开发，该体系用于用氢硅烷或氢硅氧烷选择性还原酰胺。发现低成本且易于获得的三乙基硼烷（在THF中为1.0 M）与催化量的碱金属碱结合，可催化所有三种酰胺类别（叔，仲和伯酰胺）的还原反应，从而在室温下形成胺。温和的条件。另外，还可以通过使用BEt 3和碱的适当组合来实现将仲酰胺选择性转化为醛亚胺和将伯酰胺选择性转化为腈。这些赌注3的范围碱催化的酰胺氢化硅烷化反应已被深入研究。机理研究的初步结果表明，经过改进的Piers硅烷Si–H···B活化方式，其中BEt 3提取氢化物的过程是通过烷氧基或氢氧根阴离子与Si中心的配位来促进的。
• A Versatile Approach to Dynamic Amide Bond Formation with Imine Nucleophiles
  作者：Huseyin Erguven、Evan N. Keyzer、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1002/chem.202001140

  日期：2020.5.4

  the reversible coupling of imines and acyl chlorides. The reaction employs easily accessible reagents, is dynamic under ambient conditions, without catalysts, and can be trapped with simple hydrolysis. This offers an approach to create broad families of amide products under thermodynamic control, including the selective formation of amide macrocycles or polymers.

  动态共价化学已迅速成为进入超分子结构的重要途径。尽管在这些反应中生成的产物通过共价键结合在一起，但转化的可逆性可能会限制许多这些系统在制造坚固材料方面的实用性。我们在本文中描述了通过利用亚胺和酰氯的可逆偶联来形成稳定且常用的酰胺键的方法。该反应使用容易获得的试剂，在环境条件下是动态的，没有催化剂，并且可以通过简单的水解捕集。这提供了一种在热力学控制下产生广泛系列酰胺产品的方法，包括选择性形成酰胺大环或聚合物。
• Zinc(II)-Catalyzed Synthesis of Propargylamines by Coupling Aldimines and Ketimines with Alkynes
  作者：Syeda Aaliya Shehzadi、Aamer Saeed、Filip Lemière、Bert U. W. Maes、Kourosch Abbaspour Tehrani

  DOI：10.1002/ejoc.201701567

  日期：2018.1.10

  Imines derived from unactivated aldehydes or ketones and primary amines or α‐amino acid esters have been shown to undergo a ZnII‐catalyzed reaction with a variety of terminal alkynes to give secondary propargylamines that have tri‐ and tetrasubstituted α‐carbon atoms (from aldimines and ketimines, respectively).

  已证明衍生自未活化醛或酮，伯胺或α-氨基酸酯的亚胺与各种末端炔烃进行Zn II催化反应，生成具有三或四取代α-碳原子的仲炔丙胺（来自醛亚胺和ketimines）。