2-(o-tolyloxy)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(o-tolyloxy)benzonitrile
• 英文别名: 2-(2-Methylphenoxy)benzonitrile
• 化学式: C₁₄H₁₁NO
• 分子量: 209.247
• InChiKey: LBHXACVLOXBRKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(o-tolyloxy)benzonitrile 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 Lumogen F Orange 240 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 水杨酸邻甲苯酯
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化从芳基醚到羧酸基团的有效芳基迁移，形成酯。

  摘要：

  通过在环境温度下通过可见光光氧化还原催化的逆向Smiles重排，我们开发了从芳基醚到羧酸基团的高效芳基迁移。在转化过程中避免使用过渡金属以及化学计量的氧化剂和碱。受到这种转化的高效率和C-O键断裂的基本重要性的启发，我们开发了一种新颖的方法来联苯醚的C-O裂解形成两个酚类化合物，如一锅，两锅在温和条件下的一步克级反应。芳基迁移表现出广泛的范围，并且可以用于合成诸如醋醋缩丁醛的药物化合物。初步的机理研究表明，催化循环是通过还原性淬灭途径发生的。

  DOI：

  10.1002/anie.201706597
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯硼酸 、 2-硝基苯甲腈 在 C₂₉H₂₆FeN₃Pd⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 氧气 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以29%的产率得到2-(o-tolyloxy)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  A 2,2′-bipyridine-palladacycle catalyzed the coupling of arylboronic acids with nitroarenes

  摘要：

  A novel palladium-catalyzed protocol for the synthesis of diaryl ethers derivatives has been developed. In the presence of 2,2'-bipyridine-cyclopalladated ferrocenylimine complex (Cat. Ic), diary] ethers were selectively generated by adjusting reaction parameters through the coupling of arylboronic acids and nitroarenes with yields ranging from poor to good. The efficiency of this reaction was demonstrated by its compatibility with a range of groups. Moreover, the rigorous exclusion of air or moisture was not required in these transformations. (C) 2013 The Authors. Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.05.112

文献信息

• Solvent-free palladium-catalyzed C–O cross-coupling of aryl bromides with phenols
  作者：Sergey A. Rzhevskiy、Maxim A. Topchiy、Vasilii N. Bogachev、Lidiya I. Minaeva、Ilia R. Cherkashchenko、Konstantin V. Lavrov、Grigorii K. Sterligov、Mikhail S. Nechaev、Andrey F. Asachenko

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.04.042

  日期：2021.5

  A new solvent-free procedure for C–O cross-coupling between phenols and aryl bromides comprising of Pd2(dba)3/ButBrettPhos catalytic system is efficient for substrates bearing donor or acceptor, as well as bulky substituents.

  由 Pd 2 (dba) 3 /Bu t BrettPhos 催化体系组成的苯酚和芳基溴化物之间的 C-O 交叉偶联的新无溶剂程序对于带有供体或受体以及庞大取代基的底物是有效的。
• First palladium-catalyzed denitrated coupling reaction of nitroarenes with phenols
  作者：Hailei Wang、Ajuan Yu、Aijuan Cao、Junbiao Chang、Yangjie Wu

  DOI：10.1002/aoc.3043

  日期：2013.10

  The first palladium‐catalyzed protocol for the denitrated coupling reaction of nitroarenes with phenols has been developed, achieving unsymmetrical diaryl ethers in moderate to excellent yields. The cyclopalladated ferrocenylimine (catalyst Ic) exhibited highly catalytic activity for this transformation with low catalyst loading (0.75 mol%) and short reaction time (2 h). The efficiency of this reaction

  已经开发出了第一个钯催化的硝基芳烃与苯酚的脱硝偶联反应方案，以中等到极好的收率获得了不对称的二芳基醚。环钯的二茂铁基亚胺（催化剂Ic）对这种转化反应显示出很高的催化活性，催化剂负载量低（0.75摩尔％），反应时间短（2小时）。该反应与一系列基团的相容性证明了该反应的效率。此外，在这些转换中不需要严格排除空气或湿气。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Electrochemical Reductive Smiles Rearrangement for C–N Bond Formation
  作者：Xihao Chang、Qinglin Zhang、Chang Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03178

  日期：2019.1.4

  A conceptually new and synthetically valuable radical Smiles rearrangement reaction is reported under undivided electrolytic conditions. This protocol employs an entirely new strategy for the electrochemical radical Smiles rearrangement. Remarkably, an amidyl radical generated from the cleavage of the N–O bond under reductive electrolytic conditions plays a crucial role in this transformation. Various

  据报道，在未分开的电解条件下，具有概念上新的和合成上有价值的自由基Smiles重排反应。该协议采用了一种全新的电化学自由基Smiles重排策略。值得注意的是，在还原性电解条件下，N-O键断裂产生的generated基在该转变中起着至关重要的作用。带有不同取代基的各种羟胺衍生物适用于这种电化学转化，以高达86％的产率提供相应的酰胺。
• A New Biarylphosphine Ligand for the Pd-Catalyzed Synthesis of Diaryl Ethers under Mild Conditions
  作者：Luca Salvi、Nicole R. Davis、Siraj Z. Ali、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol202955h

  日期：2012.1.6

  A new bulky biarylphosphine ligand (L8) has been developed that allows the Pd-catalyzed C–O cross-coupling of a wide range of aryl halides and phenols under milder conditions than previously possible. A direct correlation between the size of the ligand substituents in the 2′, 4′, and 6′ positions of the nonphosphine containing ring and the reactivity of the derived catalyst system was observed. Specifically

  已经开发出一种新的庞大的联芳基膦配体 ( L8 )，它允许在比以前更温和的条件下，Pd 催化的 C-O 交叉偶联广泛的芳基卤化物和苯酚。观察到含非膦环的 2'、4' 和 6' 位置的配体取代基的大小与衍生催化剂体系的反应性之间存在直接相关性。具体而言，偶联速率随着这些取代基的大小而增加。
• Access to <i>ortho</i>-Hydroxyphenyl Ketimines via Imine Anion-Mediated Smiles Rearrangement
  作者：Shunki Jinno、Takahiro Senoo、Keiji Mori

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01349

  日期：2022.6.17

  access to N-(2-halophenyl)-2-hydroxyphenylimine derivatives via imine anion-mediated Smiles rearrangement. When 2-(2-halophenoxy)benzonitriles were treated with 1.2–1.4 equiv of organolithium reagents, nucleophilic addition to the nitrile group followed by Smiles rearrangement occurred to give various N-(2-halophenyl)-2-hydroxyphenylimine derivatives, which are sometimes difficult to synthesize by

  我们已经通过亚胺阴离子介导的微笑重排实现了对N- (2-卤代苯基)-2-羟基苯基亚胺衍生物的轻松访问。当 2-(2-卤代苯氧基)苄腈用 1.2-1.4 equiv 的有机锂试剂处理时，腈基的亲核加成随后发生微笑重排，得到各种N- (2-卤代苯基)-2-羟基苯基亚胺衍生物，有时很难通过羰基化合物和苯胺衍生物之间的常规酸促进缩合反应合成，具有良好的化学收率（高达 91%）。