methyl (E)-N-[(m-methylphenyl)methylene]glycinate | 887917-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-N-[(m-methylphenyl)methylene]glycinate
• 英文别名: (E)-methyl 2-((3-methylbenzylidene)amino)acetate；methyl (E)-2-[(3-methylbenzylidene)amino]acetate；(E)-N-[(3-methylphenyl)methylene]glycinate；methyl (E)-N-[(m-tolyl)methylene]glycinate
• CAS: 887917-96-6
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: MALISUYFYHKYDP-KPKJPENVSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-N-[(m-methylphenyl)methylene]glycinate 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate 、 Taniaphos 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 methyl (2R,4S,5R)-1-methyl-4-phenylsulfonyl-5-(m-tolyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  偶氮甲亚胺与乙烯基砜的催化对映选择性1,3-偶极环加成反应。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了用芳基乙烯基砜对偶甲亚胺基化物进行对映选择性催化1，3-偶极环加成反应的一般方案。用Cu（CH（3）CN）（4）ClO（4）/ Taniaphos作为催化剂体系，可以达到几乎完整的exo选择性和对映体选择性，最高可达85％ee。所得的对映体富集的3-磺酰基环加合物是2，5-二取代的吡咯烷的合成中的通用中间体。

  DOI：

  10.1021/ol060314c
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸甲酯盐酸盐 、 3-甲基苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl (E)-N-[(m-methylphenyl)methylene]glycinate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of 4-aminopyrrolidine-2,4-dicarboxylate derivatives via Ag-catalyzed cycloaddition of azomethine ylides with alkylidene azlactones

  摘要：

  第 V 组金属化合物与三氧化硫的反应

  DOI：

  10.1039/c3cc41663a

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with Vinyl Sulfones
  作者：Juan Carretero、Tomás Llamas、Ramón Gómez Arrayás

  DOI：10.1055/s-2007-965926

  日期：2007.3

  The combination of copper(I)-Taniaphos (5 mol%) is an efficient Lewis acid catalyst for the promotion of the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides to aryl vinyl sulfones, providing 3-sulfonylpyrrolidines in good yields and with nearly complete exo-selectivity and good enantiocontrol (typically 65-85% ee). The transformation of the cycloadducts into cis-2,5-disubstituted pyrrolidines

  铜 (I)-Taniaphos (5 mol%) 的组合是一种有效的路易斯酸催化剂，可促进偶氮甲碱叶立德与芳基乙烯基砜的不对称 1,3-偶极环加成，以良好的收率和几乎完全的外选择性和良好的对映控制（通常为 65-85% ee）。在简单的重结晶、N-甲基化和随后的还原脱磺酰化之后，环加合物转化为高对映纯度（>99% ee）的顺式-2,5-二取代吡咯烷已完成。
• Azomethine-isocyanide [3+2] cycloaddition to imidazoles promoted by silver and DBU
  作者：Xiaoshan Huang、Xuefeng Cong、Pengbing Mi、Xihe Bi

  DOI：10.1039/c7cc00772h

  日期：——

  A new silver-promoted [3+2] cycloaddition of azomethine ylides with isocyanides has been described to construct a variety of 1,2,4-trisubstituted imidazoles of vital bioactive molecules.

  一种新的银促进的[3+2]环加成反应已被描述，用于构建一系列重要生物活性分子的1,2,4-三取代咪唑。
• Switching Diastereoselectivity in Catalytic Enantioselective (3+2) Cycloadditions of Azomethine Ylides Promoted by Metal Salts and Privileged Segphos-Derived Ligands
  作者：Guilherme S. Caleffi、Olatz Larrañaga、Marcos Ferrándiz-Saperas、Paulo R. R. Costa、Carmen Nájera、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío、José M. Sansano

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00267

  日期：2019.9.6

  Catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition between imino esters and electrophilic alkenes, employing chiral metal complexes derived from copper(I) and silver(I) salts and (S)-DM- or (S)-DTBM-Segphos as ligands produces diastereodivergently exo- or endo-cycloadducts, respectively. The effect of the functional group of the dipolarophile and the fine tuning of the catalyst plays an important

  亚氨基酯与亲电子烯烃之间的催化对映选择性1,3-偶极环加成反应，采用衍生自铜（I）和银（I）盐和（S）-DM-或（S）-DTBM-Segphos的手性金属络合物作为配体，可产生非对映异构体分别是环外加合物或环内加合物。亲双极性体的官能团的作用和催化剂的微调在促进反向非对映选择性中起重要作用。还通过密度泛函理论计算来解释实验观察到的对映选择性和非对映选择性数据的起源，以及观察到的转换的内/外比的起源。
• Bis-Sulfonyl Ethylene as Masked Acetylene Equivalent in Catalytic Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Azomethine Ylides
  作者：Ana López-Pérez、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ja804021m

  日期：2008.8.1

  synthesized by highly enantioselective Fesulphos-Cu-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with trans-1,2-bisphenylsulfonyl ethylene, followed by reductive sulfonyl elimination. High levels of reactivity, exoselectivity, and enantioselectivity have been accomplished for a variety of substituted azomethine ylides. This cycloaddition-desulfonylation strategy has been applied as a key step in the

  对映体富集的 3-吡咯啉是通过高对映选择性 Fesulphos-Cu 催化的偶氮甲碱叶立德与反式-1,2-双苯磺酰基乙烯的 1,3-偶极环加成，然后进行还原性磺酰基消除来合成的。各种取代的偶氮甲碱叶立德已经实现了高水平的反应性、外选择性和对映选择性。这种环加成-脱磺酰化策略已被用作对映选择性合成具有生物活性的 C-氮杂核苷的关键步骤。
• Cu-Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with β-Phenylsulfonyl Enones. Ligand Controlled Diastereoselectivity Reversal
  作者：Rocío Robles-Machín、María González-Esguevillas、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/jo902103z

  日期：2010.1.1

  A catalytic asymmetric procedure for the 1,3-dipolar cycloaddition of (Ε)-β-phenylsulfonyl enones with azomethine ylides to provide highly functionalized pyrrolidine derivatives is described. In the presence of chiral CuI-Segphos catalysts the aducts were obtained with high regio-, diastereo-, and enantioselectivity. Interestingly, a switch from endo to exo selectivity was observed when Segphos or

  描述了用于（E）-β-苯基磺酰基烯酮的1，3-偶极环加成与偶氮甲亚胺基化物以提供高度官能化的吡咯烷衍生物的催化不对称方法。在手性Cu I -SEgphOS催化剂的存在下，以高区域选择性，非对映异构体和对映体选择性获得了加合物。有趣的是，从一个交换机内到外使用SEGPHOS或DTBM-SEGPHOS配体时，观察选择性。