(-)-apopinene | 23978-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: (-)-apopinene
• 英文别名: (1S,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene
• CAS: 23978-82-7
• 化学式: C₉H₁₄
• 分子量: 122.21
• InChiKey: SUEFRHDDZDWKFN-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  137.4±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.892±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-apopinene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以88%的产率得到(-)-(1R,2R,3S)-2,3-Epoxy-6,6-dimethylbicyclo<3.1.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  八分圆规则。十四。α-exo和内氘代双环[3.2.1] octan-3-one和6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-3-3的合成及圆二色性

  摘要：

  通过重氮甲烷环制备的（1R，5S）-2S-氘代双环[3.2.1] octan-3-one（1）和（1R，5S）-2R-氘代双环[3.2.1] octan-3-one（2） （1S，4R）-2（exo）-氘代双环-[2.2.1]庚烷-2-酮和（1S，4R）-2（endo）-氘代双环[2.2.1]庚--2-酮的扩大，两者，得到（ - ）N-π *圆二色性（CD）棉花效果，Δε最大294 = -0.05和Δε最大294 = -0.1，分别在烃类溶剂。（1S，5R）-2S-氘-6,6-二乙基双环[3.1.1]庚烷-3-一（3）和（1S，5R）-2R-氘-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚烷由（-）桃金娘制制的-3-one（4）均表现出非凡的振动精细结构，可用于在烃溶剂和相反符号的CEsΔε中观察到的n-π * CD跃迁最大282 = -0.01和Δε最大279 = + 0.01分别在CF 3 CH

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96653-0
• 作为产物：
  描述：

  桃金娘烯醛 在 palladium dihydroxide 、 barium sulfate 作用下， 反应 1.5h， 以83%的产率得到(-)-apopinene
  参考文献：
  名称：

  八分圆规则。十四。α-exo和内氘代双环[3.2.1] octan-3-one和6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-3-3的合成及圆二色性

  摘要：

  通过重氮甲烷环制备的（1R，5S）-2S-氘代双环[3.2.1] octan-3-one（1）和（1R，5S）-2R-氘代双环[3.2.1] octan-3-one（2） （1S，4R）-2（exo）-氘代双环-[2.2.1]庚烷-2-酮和（1S，4R）-2（endo）-氘代双环[2.2.1]庚--2-酮的扩大，两者，得到（ - ）N-π *圆二色性（CD）棉花效果，Δε最大294 = -0.05和Δε最大294 = -0.1，分别在烃类溶剂。（1S，5R）-2S-氘-6,6-二乙基双环[3.1.1]庚烷-3-一（3）和（1S，5R）-2R-氘-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚烷由（-）桃金娘制制的-3-one（4）均表现出非凡的振动精细结构，可用于在烃溶剂和相反符号的CEsΔε中观察到的n-π * CD跃迁最大282 = -0.01和Δε最大279 = + 0.01分别在CF 3 CH

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96653-0

文献信息

• New chiral organosulfur donors related to bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene
  作者：Songjie Yang、Andrew C. Brooks、Lee Martin、Peter Day、Melanie Pilkington、William Clegg、Ross W. Harrington、Luca Russo、John D. Wallis

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.034

  日期：2010.8

  with structures related to BEDT-TTF, have been synthesised for use in the preparation of organic metals, starting either by double nucleophilic substitutions on the bis-mesylate of 2R,4R-pentane-2,4-diol or by a cycloaddition with subsequent elimination of acetic acid on the enol acetate of (+)-nopinone. Crystal structures of some of their radical cation triiodides salts and TCNQ complexes are reported

  已经合成了六种具有与BEDT-TTF相关结构的新的对映纯手性有机硫供体，用于制备有机金属，方法是从2 R，4 R-戊烷-2,4的双甲磺酸酯上进行双亲核取代。-二醇或通过环加成反应，然后在（+）-去甲酮的烯醇乙酸酯上消除乙酸。据报道其某些自由基阳离子三碘化物盐和TCNQ配合物的晶体结构。
• Preparation of Campholenal Analogues: Chirons for the lipophilic moiety of sandalwood-like odorant alcohols
  作者：Christian Chapuis、Robert Brauchli

  DOI：10.1002/hlca.19920750507

  日期：1992.8.13

  In connection with structure-activity relationship studies, analogues of campholenal ((+)-4b), an important building block for sandalwood-like odorants, were prepared. The five-membered-ring analogues 4 were obtained by epoxidation of the corresponding α-pinene derivatives 2, followed by catalytic ZnBr2 isomerisation (Scheme 2). The six-membered-ring skeleton was obtained by ozonolysis of α-campholenyl

  结合结构-活性关系研究，制备了樟脑类似物（（+）- 4b），它是檀香状增香剂的重要组成部分。通过将相应的α- by烯衍生物2环氧化，然后进行催化的ZnBr 2异构化（流程2），获得五元环类似物4。通过臭氧分解α-樟脑烯基乙酸酯（（-）- 14b），然后进行分子内羟醛缩合，获得六元环骨架（方案5）。给出13 C-NMR分配。
• Stereoselective syntheses of pinane-based 1,3-diamines and their application as chiral ligands in the enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde
  作者：Kinga Csillag、Zsolt Szakonyi、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.04.003

  日期：2013.5

  synthesized and applied as chiral catalysts in the addition of diethylzinc to benzaldehyde. The key intermediate β-lactam 2 was prepared regio- and stereoselectively from (−)-apopinene 1. The treatment of 2 with di-tert-butyl dicarbonate afforded N-Boc β-lactam 3, while acid-catalyzed ring opening of 2 resulted in amino acid 4. Nucleophilic ring opening of 3 with dimethylamine, followed by deprotection

  合成了1，3-双官能化的pin烷衍生物的文库，并在将二乙基锌添加至苯甲醛中用作手性催化剂。关键中间体β-内酰胺2是从（-）- Apopinene 1区域选择性和立体选择性地制备的。用二碳酸二叔丁酯处理2得到N -Bocβ-内酰胺3，而酸催化的2开环生成氨基酸4。的亲核开环3与二甲胺，接着脱保护和苄基，陈设β氨基酰胺5，8，和11，将其转化以两个步骤为相应Ñ -tosyldiamines 7，10，和13，分别。由于无法使用其他胺（例如二乙胺）来研究二烷基取代的影响，因此采用了另一种合成途径。甲苯磺酰化的β氨基酸的酰胺化14个布置酰胺15 - 25 。的减少15，16，19，20，和24导致Ñ甲苯磺酰二胺26 - 30。在苯甲醛与二乙基锌的对映选择性烷基化反应中，β-氨基酰胺和N-甲苯磺酸二胺用作手性配体，生成（R）-和（S）-1-苯基-1-丙醇。的（[R ）-对映体为时除外主导17，22，
• Regio- and stereoselective synthesis of constrained enantiomeric β-amino acid derivatives
  作者：Zsolt Szakonyi、Tamás A. Martinek、Reijo Sillanpää、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.09.026

  日期：2008.10

  Chlorosulfonyl isocyanate addition to (−)- and (+)-apopinene furnished monoterpene-fused β-lactams in highly regio- and stereospecific reactions. β-Lactams 5 and 13 exhibited reactivities similar to those of the cycloalkane-fused analogs and were easily converted to the β-amino acid and its protected derivatives. The base-catalyzed isomerization of the cis-amino ester afforded the corresponding trans-amino

  （-）-和（+）-Apopinene的氯磺酰基异氰酸酯可在高度区域和立体特异性反应中提供单萜融合的β-内酰胺。β-内酰胺5和13的反应性类似于环烷烃融合类似物，并易于转化为β-氨基酸及其受保护的衍生物。顺式-氨基酯的碱催化异构化以优异的产率提供了相应的反式-氨基酸对映体。完全的异构化是由稳定性差异解释的，该稳定性差异是由顺式和反式非对映异构体之间的从头算计算得出的。
• [EN] 1,3-HETEROCYCLES CONDENSED WITH MONOTERPENE SKELETON, THEIR USE AND PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS COMPRISING SUCH COMPOUNDS<br/>[FR] HÉTÉROCYCLES-1,3 CONDENSÉS AVEC UN SQUELETTE MONOTERPÉNIQUE, UTILISATION DE CEUX-CI ET COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES COMPRENANT DE TELS COMPOSÉS
  申请人：BIOBLOCKS MAGYARORSZAG GYOGYSZ

  公开号：WO2010070365A1

  公开（公告）日：2010-06-24

  The invention relates to chiral compounds with monoterpene skeleton of general formula (I) - where in the formula X stands for O or H2; W stands for O, S, N-R2 or Ph-R3; Y stands for O or N-R4; R1 stands for H, C1-4Alk or (C2)1-4-Ph; R2 stands for C1-4Alk or Ph-R3; R3 stands for H, C1-4Alk, C1-4Alk-O or Hlg; R4 stands for H or Ph; and one of the signs --- means the presence of a double bond and the other means the absense of a double bond, with the proviso that only one of W and Y may simultaneously stand for oxygen - as well as to their prodrugs and salts formed with pharmaceutically acceptable acids. Furthermore, the invention relates to cytostatic pharmaceutical compositions comprising one or more compounds of general formula (I) and usual inert pharmaceutical carriers and/or auxiliary agents, to the use of the compounds of general formula (I) for preparing cytostatic pharmaceutical compositions as well as to the treatment and/or curing of cancerous illnesses.

  本发明涉及具有单萜骨架的手性化合物，其通式为（I）-其中在式中，X代表O或H2; W代表O、S、N-R2或Ph-R3; Y代表O或N-R4; R1代表H、C1-4Alk或（C2）1-4-Ph; R2代表C1-4Alk或Ph-R3; R3代表H、C1-4Alk、C1-4Alk-O或Hlg; R4代表H或Ph; 而---符号之一表示存在双键，另一个表示不存在双键，但W和Y中只有一个可以同时代表氧-以及它们的前药和与药学上可接受的酸形成的盐。此外，本发明还涉及包含一种或多种通式（I）化合物和通常的惰性药物载体和/或辅助剂的细胞毒药物组合物，以及使用通式（I）化合物制备细胞毒药物组合物以及治疗和/或治愈癌症疾病的方法。