Bn=Leu-OMe | 75691-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Bn=Leu-OMe
• 英文别名: N-benzylidene-leucine methyl ester；methyl N-benzylidene-leucinate；methyl (S)-2-(benzylideneamino)-4-methylpentanoate；L-N-Benzyliden-leucin-methylester；methyl (2S)-2-(benzylideneamino)-4-methylpentanoate
• CAS: 75691-28-0
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: PJRLRGHJFLNCRV-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bn=Leu-OMe 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (1'R,2'S)-2-<2-(N-benzyl-N-tert-butoxycarbonylamino)-1-hydroxy-4-methylpentyl>-1,3-thiazole
  参考文献：
  名称：

  2-Thiazolyl α-Amino Ketones: A New Class of Reactive Intermediates for the Stereocontrolled Synthesis of Unusual Amino Acids

  摘要：

  描述了四种α-氨基酸（L-苯丙氨酸、L-亮氨酸、L-苏氨酸和L-丝氨酸）的噻唑基单碳同源化，生成相应的α-羟基β-氨基醛和酸，且在Cα上具有两种构型。该方法论涉及以下关键操作：（i）将α-氨基酯转化为2-噻唑基α-氨基酮；（ii）对酮羰基进行立体选择性还原，生成syn或anti的α,β-氨基醇；（iii）从噻唑环中释放醛；（iv）将醛氧化为羧酸。由于操作（i）的一些限制，该方法论仅部分应用于L-苯甘氨酸。

  DOI：

  10.1055/s-1993-26021
• 作为产物：
  描述：

  L-亮氨酸 在 氯化亚砜 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 Bn=Leu-OMe
  参考文献：
  名称：

  难以捉摸的氟乙烯基阳离子当量的合成和部署：获得季α-(1'-氟)乙烯基氨基酸作为潜在的 PLP 酶灭活剂

  摘要：

  开发特定的化学功能以部署在生物环境中以实现靶向酶失活是基于机制的抑制剂开发的核心，也是现代化学生物学中其他蛋白质标记方法的核心，包括基于活性的蛋白质分析和靶向蛋白水解的嵌合体。我们在此描述了一类以前未知的潜在 PLP 酶灭活剂；即，一个季铵α-(1'-氟)乙烯基氨基酸家族，带有同源氨基酸的侧链。这些是通过用 β,β-二氟乙烯基苯砜、一种新的 (1'-氟) 乙烯基阳离子等同物和一种以前无法合成、捕获和表征的亲电子试剂捕获适当保护的氨基酸烯醇化物而获得的。可耐受多种生物学相关的 AA 侧链，包括丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸。添加/消除后，所得反式α-(1'-氟)-β-(苯磺酰基)乙烯基AA-酯经历平滑的砜-锡烷交换，立体选择性地得到相应的反式α-(1'-氟)-β-(三丁基甲锡烷基）乙烯基AA-酯。然后，原去甲烷基化和整体脱保护产生这些空间阻碍且密集功能化的季氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04690

文献信息

• Chiral Silver Amides as Effective Catalysts for Enantioselective [3+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Takaki Imaizumi、Xun-Xiang Guo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201100246

  日期：2011.9.5

  for asymmetric [3+2] cycloaddition reactions. A silver complex prepared from silver bis(trimethylsilyl)amide (AgHMDS) and (R)‐DTBM‐SEGPHOS worked well in asymmetric [3+2] cycloaddition reactions of α‐aminoester Schiff bases with several olefins to afford the corresponding pyrrolidine derivatives in high yields with remarkable exo‐ and enantioselectivities. Furthermore, α‐aminophosphonate Schiff bases

  α-氨基酯Schiff碱与取代烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应是制备光学纯形式手性吡咯烷衍生物的最有效方法之一。尽管具有潜在的实用性，但该方法适用的底物仅限于带有相对酸性α-氢原子的席夫碱。在这里，我们报告了用于不对称[3 + 2]环加成反应的手性银酰胺配合物。由双（三甲基甲硅烷基）酰胺银（AgHMDS）和（R）-DTBM-SEGPHOS制备的银络合物在α-氨基酯Schiff碱与几种烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中能很好地工作，从而提供相应的吡咯烷衍生物exo表现出色-和对映选择性。此外，具有较低酸性α-氢原子的α-氨基膦酸酯席夫碱也可与具有高外向和对映选择性的烯烃反应。马来酸酯和富马酸酯与[3 + 2]环加成反应的立体选择性表明该反应是通过协同机制进行的。NMR光谱研究表明AgHMDS与双膦配体的络合不完全，并且催化剂溶液中存在未显示任何明显催化活性的游离AgHMDS。这意味着在当前反应系统中发生了显着的配体加速。
• Chiral Silver Amide Catalyst for the [3+2] Cycloaddition of α-Amino Esters to Olefins
  作者：Yasuhiro Yamashita、Takaki Imaizumi、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201008272

  日期：2011.5.16

  Silver lining: Highly exo‐selective asymmetric [3+2] cycloaddition of α‐amino ester Schiff bases with activated olefins proceeds in the presence of AgHMDS/1. The α‐amino ester Schiff bases including those derived from aliphatic imines successfully reacted to afford the corresponding pyrrolidine derivatives in high yield with high exo‐ and enantioselectivities. EWG=electron‐withdrawing group, HMDS=

  一线希望：在存在AgHMDS / 1的情况下，α-氨基酯Schiff碱与活化烯烃的高度外选择性非对称[3 + 2]环加成反应得以进行。的α氨基酯席夫碱包括那些由脂族亚胺衍生的成功反应，得到相应的吡咯烷衍生物在高产率下高外切-和对映选择性。EWG =吸电子基团，HMDS =六甲基二硅叠氮化物。
• 一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方 法和应用
  申请人：重庆大学

  公开号：CN107383095B

  公开（公告）日：2019-04-16

  本发明涉及一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方法和应用，该配体与金属盐形成配合物后，可用于催化亚甲基甘氨酸酯与丙烯氰发生不对称[3+2]‑偶极环加成反应，并且显示出很高的催化活性和对映选择性，具有很大的应用潜力。
• Facile Synthesis of β-Amino Disulfides, Cystines, and Their Direct Incorporation into Peptides
  作者：Srinivasan Chandrasekaran、Nasir Baig R. B.、Catherine Kanimozhi、V. Sai Sudhir

  DOI：10.1055/s-0028-1088133

  日期：——

  the synthesis of beta-amino disulfides by regioselective ring opening of sulfamidates with benzyltriethylammonium tetrathiomolybdate [BnNEt3](2)MoS4. Stability and reactivity of different protecting groups under the reaction conditions have been discussed. This methodology has also been extended to serine and threonine derived sulfamidates to furnish cystine and 3,3'-dimethyl cystine derivatives.

  在此，我们报告了一种简单有效的方法，用于通过磺酰胺与四硫代钼酸苄基三乙基铵 [BnNEt3](2)MoS4 的区域选择性开环来合成 β-氨基二硫化物。讨论了不同保护基在反应条件下的稳定性和反应性。这种方法也已扩展到丝氨酸和苏氨酸衍生的磺酰胺以提供胱氨酸和 3,3'-二甲基胱氨酸衍生物。
• A facile stereospecific synthesis of α-hydrazino esters
  作者：Umut Oguz、Garett G. Guilbeau、Mark L. McLaughlin

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00352-0

  日期：2002.4

  A convenient route to make α-hydrazino esters from their corresponding α-amino esters is reported. A key step is selective nitrosamine reduction using activated Zn, conc. HCl, and methanol at low temperatures giving nearly quantitative yields of the pure α-hydrazino esters

  据报道，从其相应的α-氨基酯制备α-肼基酯的简便方法。关键的一步是使用活性锌浓缩进行选择性亚硝胺还原。低温下的HCl和甲醇可提供接近定量的纯α-肼基酯收率