((1-methoxycyclohexyl)ethynyl)benzene | 33414-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((1-methoxycyclohexyl)ethynyl)benzene
• 英文别名: 2-(1-Methoxycyclohexyl)ethynylbenzene
• CAS: 33414-85-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O
• 分子量: 214.307
• InChiKey: WKGFODTYBONPDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1-methoxycyclohexyl)ethynyl)benzene 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以92%的产率得到(2-cyclohexylidenevinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基/炔丙基锆配合物的产生及随后的交叉偶联反应：多取代烯的简便合成

  摘要：

  炔丙基醚与Negishi试剂的β-醇盐消除反应在水解后会生成丙二烯和/或炔烃。产物的分布高度取决于起始炔丙基醚的取代方式。也就是说，芳基或烷基取代的炔丙基醚有利于丙二烯产物，而TMS取代的炔丙基醚则可提供炔烃。DFT计算显示，TMS组的大位阻效应和β效应均有利于炔烃产物，从而逆转了选择性。烯丙基/炔丙基锆中间体与芳基碘化物在Pd（PPh 3）4 / CuCl存在下的随后偶联反应为合成多取代的烯烯提供了一条直接途径。

  DOI：

  10.1021/jo9020419
• 作为产物：
  描述：

  (phenylethynyl)sodium 以 乙醚 为溶剂， 生成 ((1-methoxycyclohexyl)ethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Heublein,G.; Stadermann,D., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1970, vol. 312, p. 1121 - 1129

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Half-Sandwich Ruthenium Carbene Complexes Link<i>trans</i>-Hydrogenation and<i>gem</i>-Hydrogenation of Internal Alkynes
  作者：Alexandre Guthertz、Markus Leutzsch、Lawrence M. Wolf、Puneet Gupta、Stephan M. Rummelt、Richard Goddard、Christophe Farès、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b00665

  日期：2018.2.28

  E-alkenes are formed by trans-delivery of the two H atoms of H2. A combined experimental and computational study now provides a comprehensive mechanistic picture: a metallacyclopropene (η2-vinyl complex) is primarily formed, which either evolves into the E-alkene via a concerted process or reacts to give a half-sandwich ruthenium carbene; in this case, one of the C atoms of the starting alkyne is converted

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向
• Unusual Regioselectivity in the Aldehyde Addition Reactions of Allenyl/Propargyl Zirconium Complexes Derived from γ-(2-Pyridyl)propargyl Ethers: Synthesis of Multisubstituted α-Hydroxyallenes
  作者：Guoqin Fan、Xin Xie、Yuanhong Liu、Yuxue Li

  DOI：10.1021/om301007z

  日期：2013.3.25

  different to that of the reactions using propargylic ethers without a pyridyl group reported so far, in which homopropargyl alcohols were formed predominantly. The structure of allenylzirconium intermediate has been confirmed by X-ray crystal analysis which reveals an intramolecular Zr–N coordination. DFT calculations suggest that the smaller steric effect of the pyridine ring compared with the phenyl

  锆介导的γ-（2-吡啶基）炔丙基醚与醛的反应通过形成烯基/炔丙基锆物种选择性地提供α-羟基烯丙基。该反应的结果与迄今报道的使用没有吡啶基的炔丙基醚的反应完全不同，其中主要形成高炔丙醇。X射线晶体分析已证实了烯丙基锆中间体的结构，该结构揭示了分子内Zr-N配位。DFT计算表明，与苯环相比，吡啶环的空间效应较小，并且其与Cp配体和醛的氢原子形成氢键的能力可能是观察到的区域选择性的原因。
• Reductive Cleavage of Propargylic Ethers with Alkali Metal: Application to the Synthesis of Allenylboronates
  作者：Shunsuke Koyama、Fumiya Takahashi、Hayate Saito、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03316

  日期：2021.11.5

  Treatment of propargylic ethers with sodium dispersion in the presence of lithium iodide results in the generation of the corresponding carbanion species via cleavage of the propargylic C–O bond. The anionic species react with trimethoxyborane to yield the allenylboronates including highly substituted ones that are difficult to synthesize.

  在碘化锂存在下用钠分散体处理炔丙醚导致通过炔烃 C-O 键断裂产生相应的碳负离子物质。阴离子物质与三甲氧基硼烷反应生成烯基硼酸酯，包括难以合成的高度取代的硼酸酯。
• Gold-Catalyzed Vinyl Ether Hydroalkynylation: An Alternative Pathway for the Gold-Catalyzed Intermolecular Reaction of Alkenes and Alkynes
  作者：Seyedmorteza Hosseyni、Courtney A. Smith、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03228

  日期：2016.12.16

  this report, the gold-catalyzed intermolecular reaction of vinyl ethers and terminal alkynes is investigated. Utilizing a triazole gold catalyst lessens gold decomposition in the presence of the vinyl ether and affords an alkynylation product instead of the [2 + 2] product. This protocol has been expanded to include glycal substrates, which undergo a one-pot alkynylation–Ferrier reaction to produce functionalized

  在本报告中，研究了金催化的乙烯基醚和末端炔烃的分子间反应。使用三唑金催化剂减少了乙烯基醚存在下金的分解，并提供了炔基化产物而不是[2 + 2]产物。该方案已扩展到包括糖基底物，该底物经过一锅炔基化-费里尔反应，以中等至优异的产率和高非对映选择性生产功能化糖。
• Gold-catalyzed isomerization of unactivated allenes into 1,3-dienes under ambient conditions
  作者：Chun-Ming Ting、Yi-Ling Hsu、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c2cc32131a

  日期：——

  We have developed a gold-catalyzed isomerization of unactivated allenes into 1,3-dienes with nitrosobenzene as an additive. This reaction proceeded almost exclusively at room temperature for highly substituted allenes. The utility of this reaction is manifested by the development of one-pot [4+2]-cycloaddition of allenes and reactive alkenes.

  我们已经开发了一种金活化的未活化的烯与亚硝基苯作为添加剂的异构化成1,3-二烯的异构化方法。对于高度取代的烯基，该反应几乎仅在室温下进行。该反应的效用通过烯丙基和反应性烯烃的一锅[4 + 2]-环加成反应得以体现。