(S)-(+)-(4-fluorophenyl)phenylmethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-(4-fluorophenyl)phenylmethanol
• 英文别名: (4-fluorophenyl)(phenyl)methanol；(S)-(4-fluorophenyl)-phenylmethanol
• 化学式: C₁₃H₁₁FO
• mdl: MFCD03840634
• 分子量: 202.228
• InChiKey: MZQRXCOFRPWTPC-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-(4-fluorophenyl)phenylmethanol 在 (1R,aR)-3-二苯基膦基-2-(4-二苯基膦基-2,5-二甲基-3-噻吩基)-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳烃 C-H 键的铑催化对映选择性硅烷化：二芳基甲醇的去对称化

  摘要：

  我们报告了由（氢化）甲硅烷基引导的芳烃 CH 键的 Rh 催化、对映选择性甲硅烷基化。在 [Rh(cod)Cl]2 和手性双膦配体存在下，通过二苯甲酮或其衍生物的氢化硅烷化原位形成的（氢化）甲硅烷基醚以高产率进行不对称 CH 甲硅烷基化，具有优异的对映选择性。该过程的立体选择性还允许对映体富集的二芳基甲醇以一个芳基相对于另一个芳基的位点选择性反应。来自甲硅烷基化过程的对映体富集的苯并恶唑经过一系列转变，形成 CC、CO、Cl 或 C-Br 键。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03091
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-(二甲氧基甲基)苯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 sodium t-butanolate 、 (4R,5R)-1,3-bis-(2-isopropylphenyl)-4,5-diphenyl-4,5-dihydro-3H-imidazol-1-ium tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-(+)-(4-fluorophenyl)phenylmethanol
  参考文献：
  名称：

  Nickel(0)-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Benzoxasiloles: Ligand-Controlled Switching from Inter- to Intramolecular Aryl-Transfer Process

  摘要：

  A highly enantioselective synthesis of 3-aryl-, vinyl-, and alkynyl-2,1-benzoxasiloles (up to 99.9% ee and 99% yield) was achieved via the sequential activation of an aldehyde and a silane by nickel(0). This strategy was applied to a simultaneous generation of carbon- and silicon-stereogenic centers with excellent selectivity (dr = 99:1) via diastereotopic aryl transfer. Initial mechanistic studies revealed the complete switching of an aryl-transfer process from an intermolecular (racemic synthesis in the presence of IPr) to an intramolecular (enantioselective synthesis using chiral NHC, L5) fashion. A plausible rationale for the switching of the aryl-transfer process is given by a preliminary DFT calculation, which suggests that the coordination of 1 to the nickel(0)/L5 fragment in an eta(2)-arene:eta(2)-aldehyde fashion would be a key to the intramolecular process, while the formation of the corresponding intermediate is not possible in the presence of IPr. Owing to the chemically labile nature of its C-Si and O-Si bonds, enantioenriched benzoxasiloles are utilized for the synthesis of chiral building blocks and antihistaminic and anticholinergic drug molecules such as (R)-orphenadrine and (S)-neobenodine with no erosion of the enantiomeric excess.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07827

文献信息

• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• Hydrogen-transfer reduction of aromatic ketones in basic ionic liquids
  作者：Martin Hut’ka、Štefan Toma

  DOI：10.1007/s00706-009-0161-3

  日期：2009.10

  AbstractSeveral achiral and chiral basic ionic liquids (ILs) were prepared and tested as the medium for Ru-catalyzed hydrogen-transfer reduction of different aromatic ketones. Hydrogen-transfer reduction of ketones proceeded well in achiral basic ILs using chiral catalysts. The interesting observation was made that raising the reaction temperature did not have a negative effect on enantioselectivity

  摘要制备了几种非手性和手性碱性离子液体（ILs），并测试了它们作为Ru催化还原不同芳族酮的氢转移的介质。在使用手性催化剂的非手性碱性离子液体中，酮的氢转移还原进展顺利。令人感兴趣的观察是，升高反应温度对反应的对映选择性没有负面影响。另一方面，在手性IL中未观察到反应。 图形概要
• Cobalt-Catalyzed Addition Reaction of Organoboronic Acids with Aldehydes: Highly Enantioselective Synthesis of Diarylmethanols
  作者：Jaganathan Karthikeyan、Masilamani Jeganmohan、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.201001160

  日期：——

  Predicted outcomes: The addition reaction of organoboronic acids with aldehydes in the presence of K2CO3 catalyzed by CoI2/(R,R)‐BDPP gives chiral secondary alcohols in excellent yields with 90–99 % enantiomeric excess (see scheme; (R,R)‐BDPP=(2R,4R)‐(+)‐2,4‐bis(diphenylphosphino)pentane). This method provides an alternative to prepare an R and S enantiomeric pair by using the same chiral ligand and

  预期的结果：在CoI 2 /（R，R）-BDPP催化下，在存在K 2 CO 3的情况下，有机硼酸与醛的加成反应可得到出色的手性仲醇，对映体过量90-99％（参见方案；（R，R）-BDPP =（2 R，4 R）-（+）-2,4-双（二苯基膦基）戊烷）。该方法提供了另一种通过使用相同的手性配体制备R和S对映体对的方法，并且可以预测反应的立体化学结果。
• Asymmetric Hydrophosphination of Heterobicyclic Alkenes: Facile Access to Phosphine Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Zhiwu Lu、Haoyang Zhang、Zhiping Yang、Ning Ding、Ling Meng、Jun Wang

  DOI：10.1021/acscatal.8b04787

  日期：2019.2.1

  Asymmetric hydrophosphination is the most atomically economical and straightforward approach to the construction of chiral organophosphorus compounds. Good stereoselectivities have been achieved in asymmetric hydrophosphination of an electron-deficient C═C double bond, but substrates involving nonpolar C═C bonds remain difficult and are rarely tackled. Herein, we report asymmetric hydrophosphination

  不对称氢磷酸化是手性有机磷化合物构建中最原子经济且最直接的方法。在缺乏电子的C═C双键的不对称加氢磷化反应中已经获得了良好的立体选择性，但是涉及非极性C═C键的底物仍然很困难，而且很少解决。在本文中，我们报道了非电子活化的双键的非对称氢磷酸化，其立体控制程度非常高。该策略为制备高产率（高达99％的产率）和对映选择性（高达ee的99％）的叔膦提供了一个方便且广泛适用的平台。
• Application of a Heterogeneous Chiral Titanium Catalyst Derived from Silica-Supported 3-Aryl H₈-BINOL to Enantioselective Alkylation and Arylation of Aldehydes
  作者：Junichiro Akai、Satoshi Watanabe、Kumiko Michikawa、Toshiro Harada

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01625

  日期：2017.7.7

  derivative as a precursor, and the resulting silica-supported ligand (6 mol %) was employed in the enantioselective alkylation and arylation of aldehydes in the presence of Ti(OiPr)4. The reactions using Et2Zn, Et3B, and aryl Grignard reagents all afforded the corresponding adducts in high enantioselectivities and yields. The silica-immobilized titanium catalyst could be reused up to 14 times without appreciable

  使用氢硅烷衍生物作为前体，将3-芳基H 8 -BINOL接枝到硅胶表面，并将所得的二氧化硅负载的配体（6 mol％）用于在乙腈存在下的醛的对映选择性烷基化和芳基化。 Ti（O i Pr）4。使用Et 2 Zn，Et 3 B和芳基格氏试剂的反应均以高对映选择性和收率提供了相应的加合物。二氧化硅固定的钛催化剂可以重复使用多达14次，而不会明显降低活性。