ethylmethyldioxirane | 58272-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: ethylmethyldioxirane
• 英文别名: ethyl(methyl)dioxirane；2-butanone peroxide；butanone peroxide；methylethyldioxirane；3-ethyl-3-methyldioxirane
• CAS: 58272-12-1
• 化学式: C₄H₈O₂
• 分子量: 88.1063
• InChiKey: IUARXXMHEFWVIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  16.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.964±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethylmethyldioxirane 、 (1S,4S,6S,9S)-octahydro-1,4:6,9-diethanopyridazino[1,2-a]pyridazine 以 丙酮 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  One- and two-electron oxidation of hydrazines by dimethyldioxirane

  摘要：

  Dimethyldioxirane (1) reacts with sesquibicyclic hydrazine 2 to give the expected (thermally labile) hydrazine N-oxide product and with the homologous hydrazine 5, principally by methyl group transfer, to produce the N-methylated hydrazinium cation acetate 6.

  DOI：

  10.1021/jo00059a008
• 作为产物：
  描述：

  丁酮 在 sodium hydroxide 、 potassium sulfate 、 potassium hydrogensulfate 、 oxone 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 ethylmethyldioxirane
  参考文献：
  名称：

  碱性水溶液中酮催化分解胡萝卜酸的研究

  摘要：

  在 25°C 的水性碱性介质中研究了酮催化的胡萝卜酸盐（过氧单硫酸盐）分解的动力学。该速率遵循简单的二级动力学，即每个 [酮] 和 [PMS] 中的一级动力学。速率常数值与 0.05 M 至 0.15 M 范围内的氢氧根离子浓度无关。实验结果表明，SO 离子在羰基碳上的亲核加成导致在速率确定步骤中形成环氧乙烷中间体。环氧乙烷与另一种 SO 快速反应生成母体酮、氧和 SO。观察到的取代基对活化能 EA 和 Arrhenius (A) 因子的影响表明，供电子取代基稳定了活化状态并使活化熵更负。这可以通过以下事实来解释：当我们从丙酮到 3-己酮时，环氧乙烷形成的机制从同心过程转变为非同心过程。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Chem Kinet 37: 483–488, 2005

  DOI：

  10.1002/kin.20093
• 作为试剂：
  描述：

  5'-O-(4,4'-dimethoxytrityl)-2'-deoxycytidine-3'-O-[(2-cyanoethyl)-N,N-diisopropylphosphoramidite] 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 邻苯二甲酸二甲酯 、 3 A molecular sieve 、 ethylmethyldioxirane 、 benzimidazolium triflate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.1h， 生成 2-cyanoethyl [5'-O-(p,p'-dimethoxytrityl)-2'-deoxycytosylyl]-(3',5')-3'-O-(tert-butyldimethylsilyl)thymidine
  参考文献：
  名称：

  Ethyl(methyl)dioxirane as an Efficient Reagent for the Oxidation of Nucleoside Phosphites into Phosphates under Nonbasic Anhydrous Conditions

  摘要：

  [GRAPHICS]A convenient method for the oxidation of nucleoside phosphites into phosphates under nonbasic and nonaqueous conditions using commercially available ethyl(methyl)dioxirane has been developed. This oxidation is effective with both N-protected and N-unprotected strategies.

  DOI：

  10.1021/ol000364w

文献信息

• Products, kinetic regularities, and mechanism of thermal decomposition of ethyl(methyl)dioxirane
  作者：S. A. Grabovskiy、E. A. Markov、A. B. Ryzhkov、N. N. Kabal’nova

  DOI：10.1007/s11172-006-0487-5

  日期：2006.10

  The products and kinetic regularities of thermal decomposition of ethyl(methyl)dioxirane (EMD) were studied. The consumption of EMD occurs via four parallel pathways: two isomerizations to ethyl acetate and methyl propionate, solvent oxidation via insertion of the oxygen atom into the C-H bond of a solvent molecule (butanone), and hydrogen atom abstraction from the solvent by dioxirane with radical

  研究了乙基（甲基）二环氧乙烷（EMD）的热分解产物和动力学规律。EMD 的消耗通过四个平行途径发生：两个异构化为乙酸乙酯和丙酸甲酯，通过将氧原子插入溶剂分子（丁酮）的 CH 键进行溶剂氧化，以及通过带有自由基的二环氧乙烷从溶剂中夺取氢原子从笼子里逃出来。后一条路线对 35 °C 下 2-one 丁烷氧化的贡献为 43%。烷基自由基在惰性气氛中引发 EMD 分解。确定了 EMD 异构化成酯的活化参数和 EMD 与丁酮的反应。EMD的异构化通过DFT方法研究。使用 6-31G** 和/或 6-311+G** 基组在 UB3LYP 级别优化几何参数。考虑到零点振动，对计算的能量进行了校正。理论结果与实验数据吻合良好。考虑了 EMD 热解的机理。
• Chemistry of dioxiranes. 21. Thermal reactions of dioxiranes
  作者：Megh Singh、Robert W. Murray

  DOI：10.1021/jo00041a036

  日期：1992.7

  Thermolysis of dioxiranes in solutions of their parent ketones or in mixtures of the parent ketone and a foreign ketone leads to the formation of esters. The results are explained by postulating a free-radical mechanism involving H atom abstraction from the ketones. The resulting radicals are converted to the observed esters by reaction with acyloxy radicals derived from homolysis of the dioxiranes. Autodecomposition of dimethyldioxirane in acetone solution at room temperature gives methyl acetate at a very slow rate. When catalyzed by BF3 etherate the same decomposition proceeds much more rapidly and is accompanied by acetol formation.
• Dioxiranes: synthesis and reactions of methyldioxiranes
  作者：Robert W. Murray、Ramasubbu Jeyaraman

  DOI：10.1021/jo00216a007

  日期：1985.8
• Lange, Andreas; Brauer, Hans-Dieter, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1996, # 5, p. 805 - 812
  作者：Lange, Andreas、Brauer, Hans-Dieter

  DOI：——

  日期：——
• MURRAY, R. W.;JEYARAMAN, RAMASUBBU, J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 16, 2847-2853
  作者：MURRAY, R. W.、JEYARAMAN, RAMASUBBU

  DOI：——

  日期：——