2,6-双(二苯基膦甲基)吡啶二氯化钯 | 104578-19-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,6-双(二苯基膦甲基)吡啶二氯化钯
• 英文名称: 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine dichloropalladium
• 英文别名: Pd(2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine)Cl2；(2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine)PdCl2；dichloropalladium;[6-(diphenylphosphanylmethyl)pyridin-2-yl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 104578-19-0；331861-55-3
• 化学式: C₃₁H₂₇ClNP₂Pd*Cl
• 分子量: 652.836
• InChiKey: AGKMHFPNOBOHEI-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.72
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-双(二苯基膦甲基)吡啶二氯化钯 在 carbon monoxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 {Pd(COOMe)(2-(CHPPh2)-6-(CH2PPh2)pyridine)}
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and structures of 2-diphenylphosphinomethylenide-6-diphenylphosphinomethylenepyridine complexes of palladium(II) and platinum(II); crystal structures of [PtCl2-(CHPPH2)-6-(CH2PPh2)pyridine] and [Pd(COOMe)2-(CHPPh2)-6-(CH2PPh2)pyridine]

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83156-5
• 作为试剂：
  描述：

  N-Cbz-氮丙啶 在 silver tetrafluoroborate 、 2,6-双(二苯基膦甲基)吡啶二氯化钯 、 三氟化硼乙醚 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 benzyl 3-methylmorpholine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用钯催化的加氢氨化反应立体选择性合成2，5-二取代的吗啉。

  摘要：

  钯催化的加氢胺化反应是从氨基甲酸酯保护的氮丙啶立体选择性合成2，5-二取代和2,3,5-三取代吗啉的关键步骤。使用路易斯酸催化剂，不饱和醇亲核试剂选择性地在更取代的位置上攻击氮丙啶。所得氨基烯烃的钯催化加氢胺化反应可将吗啉作为单一非对映异构体以极佳的收率得到。

  DOI：

  10.1039/c3cc44117b

文献信息

• Coordination of Olefins and N-Donor Ligands at the Fragment [2,6-Bis((diphenylphosphino)methyl)pyridine]- palladium(II). Synthesis, Structure, and Amination of the New Dicationic Complexes [Pd(PNP)(CH₂CHR)](BF₄)₂ (R = H, Ph)
  作者：Christine Hahn、Aldo Vitagliano、Federico Giordano、Rudolf Taube

  DOI：10.1021/om970699q

  日期：1998.5.1

  [Pd(PNP)(MeCN)](BF4)2 by NHMe2 at 0 °C. The complexes were characterized by 1H, 13C, and 31P NMR spectroscopy, and the molecular structure of the styrene complex was determined by X-ray diffraction analysis. The spectral and structural parameters of the complexes are discussed in comparison to those of the recently prepared Rh(I) analogues. Nucleophilic attack of secondary amines on the coordinated olefins gave

  含有三齿配体2,6-双（（二苯基膦基）甲基）吡啶（PNP）的通式[Pd（PNP）L]（BF 4）2（L = MeCN，吡啶，C在过量的CH 2 Cl 2中存在相应配体L的情况下，通过添加2当量的AgBF 4，由Pd（PNP）Cl 2制备2 H 4，CH 2 CHPh）。通过在0°C下用NHMe 2取代[Pd（PNP）（MeCN）]（BF 4）2中的乙腈，得到相应的胺配合物（L = NHMe 2）。配合物的特征在于1 H，13 C和31 P NMR光谱，并且通过X射线衍射分析确定苯乙烯配合物的分子结构。与最近制备的Rh（I）类似物相比，讨论了配合物的光谱和结构参数。仲胺对配位烯烃的亲核攻击得到相应的β-氨乙基配合物，从该化合物经还原降解得到相应的乙胺，在苯乙烯配合物的情况下显示出选择性的抗马尔科夫尼科夫加成。
• Olefins Coordinated at a Highly Electrophilic Site − Dicationic Palladium(II) Complexes and Their Equilibrium Reactions with Nucleophiles
  作者：Christine Hahn、Pasquale Morvillo、Aldo Vitagliano

  DOI：10.1002/1099-0682(200102)2001:2<419::aid-ejic419>3.0.co;2-2

  日期：2001.2

  a result of which the addition products can also be obtained starting from the substituted compounds [Pd(PNP)(NuH)](BF4)2 and the appropriate olefin. Equilibrium constants for the addition and substitution reactions have been determined in a number of cases. Proton abstraction from [Pd(PNP)(CHRCHR′NuH)]2+ by NaHCO3 quantitatively drives the equilibrium to β-functionalized alkyl complexes of the general

  双阳离子烯烃钯(II)络合物[Pd(PNP)(烯烃)](BF4)2 [烯烃=乙烯、丙烯、苯乙烯、(Z)-2-丁烯、(E)-2-丁烯、降冰片烯；PNP = 2,6-双（二苯基膦酰基甲基）吡啶] 已制备并通过 1H、13C 和 31P NMR 光谱进行表征。这些配合物中的配位双键具有很强的亲电性，可以轻松添加各种亲核试剂 NuH（H2O、MeOH、脂肪族和芳香族胺）。该反应在快速可逆平衡过程中与烯烃置换竞争，因此也可以从取代化合物 [Pd(PNP)(NuH)]( )2 和适当的烯烃开始获得加成产物。在许多情况下已经确定了加成和取代反应的平衡常数。
• Mechanistic Studies of a Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes:  Protonolysis of a Stable Palladium Alkyl Complex Is the Turnover-Limiting Step
  作者：Brian M. Cochran、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ja0734997

  日期：2008.3.1

  conditions was obtained from observation of the protonolysis at low temperature. During the course of all catalytic reactions, the resting state of the catalyst was palladium alkyl complex 7, indicating that protonolysis of the Pd-C bond was the turnover-limiting step. Kinetic studies reveal an unusual inverse dependence of the reaction rate on the concentration of the aminoalkene substrate. This effect can

  由双阳离子 [双（二苯基膦甲基）吡啶] 钯配合物催化的未活化氨基烯烃的分子内加氢胺化的机理研究突出了质子分解在该反应中的重要作用。氨基烯烃底物与该复合物的配位激活烯烃向分子内亲核攻击形成双阳离子钯烷基复合物 (6)。用弱碱原位去质子化 6 分离出稳定的单阳离子钯烷基配合物 (7)，其结构经 X 射线晶体学证实。配合物7与多种强酸发生质子分解反应，生成加氢胺化产物3，再生活性催化剂。从低温质子分解的观察获得了在催化条件下形成钯烷基配合物是可逆的证据。在所有催化反应过程中，催化剂的静止状态是钯烷基配合物 7，表明 Pd-C 键的质子分解是转换限制步骤。动力学研究揭示了反应速率对氨基烯烃底物浓度的不寻常的逆向依赖性。这种效应可以通过一个模型来准确解释，其中氨基烯烃的氨基甲酸酯保护基团作为布朗斯台德碱从催化循环中去除游离质子，从而抑制限制周转的质子分解步骤。氨基甲酸酯和质子之间 2:1 复合物 (12)