(2-bromophenyl)methyl (2-methylprop-2-en-1-yl) ether | 935742-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-bromophenyl)methyl (2-methylprop-2-en-1-yl) ether
• 英文别名: 1-bromo-2-(((2-methylprop-2-en-1-yl)oxy)methyl)benzene；1-bromo-2-(((2-methylallyl)oxy)methyl)benzene；1-Bromo-2-(2-methylprop-2-enoxymethyl)benzene
• CAS: 935742-52-2
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO
• 分子量: 241.128
• InChiKey: KXNOALZRKPHJPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.274±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-bromophenyl)methyl (2-methylprop-2-en-1-yl) ether 在 potassium phosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 C₁₄H₂₁BrOSi
  参考文献：
  名称：

  烷烃系芳基卤化物的钯催化二甲硅烷基化和二锗烷基化：直接获得通用的甲硅烷基化和德国化杂环。

  摘要：

  已经开发了钯催化带有链状烯烃的芳基卤化物的二甲硅烷基化和二锗烷基化的方法。据认为，该机制是通过Heck型环化进行的，然后是CH活化，从而导致反应性稠合Palladacycle。从容易获得的具有各种官能团的芳基卤化物中获得了各种各样的二甲硅烷基化和二锗烷基化的杂环。此外，开发的协议被证明是高度非对映选择性的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01169
• 作为产物：
  描述：

  2-methylallyl methanesulfonate 、 2-溴苄醇 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2-bromophenyl)methyl (2-methylprop-2-en-1-yl) ether
  参考文献：
  名称：

  通过无配体钯催化的还原性Heck环化反应合成杂环

  摘要：

  五个和六个成员的杂环，二氢吲哚，2,3-二氢苯并呋喃，苯并二氢吡喃，异苯并二氢吡喃，1,2,3,4-四氢喹啉和1,2,3,4-四氢异喹啉的合成，配体的收率为70-99％据报道，在温和的条件下，无钯钯催化的苯基溴化物和氯化物的还原性Heck环化反应。发现水对于这些反应是必不可少的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.01.156

文献信息

• Domino Palladium-Catalyzed Heck-Intermolecular Direct Arylation Reactions
  作者：Olivier René、David Lapointe、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ol901799p

  日期：2009.10.15

  A domino palladium-catalyzed Heck-intermolecular direct arylation reaction has been developed, giving access to a variety of dihydrobenzofurans, indolines, and oxindoles. A variety of sulfur-containing heterocycles such as thiazoles, thiophenes, and benzothiophene can be employed as the direct arylation coupling partner in yields up to 99%.

  已经开发出多米诺骨牌钯催化的Heck分子间直接芳基化反应，使人们可以使用各种二氢苯并呋喃，二氢吲哚和羟吲哚。各种含硫杂环，如噻唑，噻吩和苯并噻吩可用作直接芳基化偶联伙伴，产率高达99％。
• Ni-catalysed reductive arylalkylation of unactivated alkenes
  作者：Youxiang Jin、Chuan Wang

  DOI：10.1039/c8sc04279a

  日期：——

  Ni-catalyzed reductive two-component arylalkylation of unactivated olefins has been accomplished providing a path for a variety of benzene-fused carbo- and heterocyclic compounds.

  通过Ni催化的还原性双组分芳基烷基化反应，已成功实现对未活化烯烃的反应，为合成多种苯并碳氢和杂环化合物提供了一条途径。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Reductive Arylalkylation of Unactivated Alkenes
  作者：Youxiang Jin、Chuan Wang

  DOI：10.1002/anie.201901067

  日期：2019.5.13

  Reported is an asymmetric reductive dicarbofunctionalization of unactivated alkenes. Under the catalysis of a Ni/BOX system, various aryl bromides, incorporating a pendant olefinic unit, were successfully reacted with an array of primary alkyl bromides in the presence of Zn as a reductant, furnishing a series of benzene‐fused cyclic compounds bearing a quaternary stereocenter in high enantioselectivities

  报道了未活化烯烃的不对称还原二碳官能化。在Ni / BOX系统的催化下，各种带有烷基侧链的芳基溴化物在Zn作为还原剂的情况下成功地与一系列伯烷基溴化物反应，制得了一系列带有高对映选择性的四元立体中心。值得注意的是，该反应避免了使用预生成的有机金属，并表现出对敏感功能的高度耐受性。初步的机理研究表明，该镍催化的反应以迁移插入和与镍（I）介导的分子内5- exo环化作为对映体确定步骤的交叉偶联的级联过程进行。
• Remote Alkenylation <i>via</i> Carbopalladation/1,4‐Palladium Migration/Heck Reaction Sequence with Unactivated Alkenyl Alcohols
  作者：Su Chen、Erik V. Van der Eycken、Upendra K. Sharma

  DOI：10.1002/adsc.202200126

  日期：2022.4.26

  Intramolecular C−H bond activation via 1,4-palladium migration has become a synthetic tool to enable remote functionalization of C−H bonds. In this work, we report a Pd-catalyzed remote alkenylation with unactivated alkenyl alcohols involving a 1,4-palladium migration step. This method provides a regioselective access to synthesize substituted unsaturated alcohols in a single operational step.

  通过1,4-钯迁移激活分子内 C-H 键已成为实现 C-H 键远程功能化的合成工具。在这项工作中，我们报告了 Pd 催化的未活化烯醇远程烯基化反应，涉及 1,4-钯迁移步骤。该方法提供了在单个操作步骤中合成取代不饱和醇的区域选择性途径。
• Stereoselective synthesis of 6/7/6-fused heterocycles with multiple stereocenters via an internal redox reaction/inverse electron-demand hetero-Diels–Alder reaction sequence
  作者：Dan Sakai、Tatsuhiro Kojima、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Keiji Mori

  DOI：10.1039/d4cc02351j

  日期：——

  A highly stereoselective synthesis of fused heterocycles with multiple stereocenters via an internal redox reaction/inverse electron-demand hetero-Diels–Alder (IEDHDA) reaction sequence is described. The present reaction sequence has three interesting features: (1) complete control of two potentially competitive processes, i.e., hetero-Diels–Alder reaction and [1,5]-hydride shift; (2) one-shot construction

  描述了通过内部氧化还原反应/逆电子需求杂狄尔斯-阿尔德 (IEDHDA) 反应序列高度立体选择性合成具有多个立构中心的稠合杂环。目前的反应序列具有三个有趣的特征：（1）完全控制两个潜在的竞争过程，即异狄尔斯-阿尔德反应和[1,5]-氢化物移位； (2)一次性构建具有多个立构中心的复杂6/7/6稠合杂环结构； (3)其立体选择性的高度控制。当具有烯丙基苄基醚部分的亚烯基巴比妥酸盐用催化量的Sc(OTf) 3和2,2'-联吡啶处理时，内部氧化还原反应/IEDHDA反应连续进行，得到良好的6/7/6稠合杂环。具有良好至优异的非对映选择性的化学产率。