methyltricyclohexylphosphonium chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 四烷基鏻化合物
• 英文名称: methyltricyclohexylphosphonium chloride
• 英文别名: Tricyclohexyl(methyl)phosphanium;chloride
• 化学式: C₁₉H₃₆P*Cl
• 分子量: 330.922
• InChiKey: IDDPMGFMKAMYSE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 在 乙烯 、 吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 methyltricyclohexylphosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  膦稳定复分解催化剂的一般分解途径：路易斯供体加速亚甲基提取

  摘要：

  对于范围广泛的 Grubbs 级复分解催化剂，空间上可接近的路易斯供体显示出在催化过程中加速分解。这些包括亚苄基衍生物 RuCl2(NHC)(PCy3)(=CHPh) (Ru-2: NHC = H2IMes, a; IMes, b; H2IPr, c; IPr, d; H2ITol, e) 和茚叉配合物 RuCl2(NHC)( PCy3)(=C15H10)（NHC = H2IMes，Ru-2f；IMes，Ru-2g）。所有这些预催化剂都形成亚甲基配合物 RuCl2(NHC)(=CH2) Ru-3 作为末端烯烃复分解中的活性物质，并生成 RuCl2(NHC)(PCy3)(=CH2) Ru-4 作为催化剂静止状态。在用 10 倍过量的吡啶处理后，Ru-4a 和 Ru-4b 在室温下的溶液中在几分钟内分解，通过三种配体（PCy3、亚甲基和一种氯化物）的净损失消除 [MePCy3]Cl A，以及甲

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08372

文献信息

• Isotopic probes for ruthenium-catalyzed olefin metathesis
  作者：Justin A. M. Lummiss、Adrian G. G. Botti、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1039/c4cy01118j

  日期：——

  ¹³C-labelled Grubbs catalysts, RuCl₂(L)(PCy₃)(¹³CHR) (R = H, Ph), pinpoint the fate of the methylidene (benzylidene) moiety during metathesis and deactivation.

  ¹³C标记的Grubbs催化剂，RuCl₂(L)(PCy₃)(¹³CHR) (R = H, Ph)，揭示了甲基亚甲基（苄亚甲基）基团在醇醚反应和失活过程中的命运。
• Donor-Induced Decomposition of the Grubbs Catalysts: An Intercepted Intermediate
  作者：Justin A. M. Lummiss、William L. McClennan、Robert McDonald、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/om501011y

  日期：2014.12.8

  The σ-alkyl species RuCl2(CH2PCy3)(py)3 (3a) is intercepted on adding pyridine to the first-generation Grubbs catalyst 1a during RCM or to the isolated resting-state species RuCl2(PCy3)2(═CH2) (2a). Complex 3a is formed by pyridine-induced displacement of PCy3 and nucleophilic attack of the liberated PCy3 on the methylidene carbon. The rapid, near-quantitative conversion of 2a into 3a indicates that

  在RCM期间向第一代Grubbs催化剂1a或向分离的静止状态物种RuCl 2（PCy 3）2添加吡啶后，σ-烷基物种RuCl 2（CH 2 PCy 3）（py）3（3a）被截获。（= CH 2）（图2a）。复合物3a是由吡啶诱导的PCy 3置换和释放的PCy 3对亚甲基碳的亲核攻击而形成的。2a到3a的快速，近乎定量的转化表明PCy对亲核的攻击3是主要的停用事件。一旦形成，3a会通过几种竞争途径分解得更慢。一种这样的途径涉及在质子和氯化物提取之后消除作为[CH 3 PCy 3 ] Cl（A）的σ-烷基配体。在吡啶存在下，在RCM期间通过1a观察到将近80％的3a证实了该行为与复分解的相关性，并暗示了处于静止状态的亚甲基2a是易受伤害的物种，而不是金属环环丁烷中间体。任何能够取代PCy 3的捐助者 在空间因素允许的情况下，稳定五配位的亚甲基加合物预计会触发相同的失活序列。
• The divergent effects of strong NHC donation in catalysis
  作者：Justin A. M. Lummiss、Carolyn S. Higman、Devon L. Fyson、Robert McDonald、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1039/c5sc02592c

  日期：——

  The inverse relationship between NHC donicity and catalyst initiation.

  NHC donicity 与催化剂引发之间的反比关系。
• Processes for converting chlorinated alkenes to useful, less chlorinated alkenes
  申请人：THE DOW CHEMICAL COMPANY

  公开号：EP0640577A1

  公开（公告）日：1995-03-01

  A process for converting a chlorinated alkene feedstock including two or more chlorines to reaction products including a less-chlorinated alkene in a commercially substantial proportion, comprising reacting the chlorinated alkene feedstock with hydrogen in the presence of a catalyst consisting essentially of a Group VIII metal other than rhodium, palladium or ruthenium and a Group IB metal on a support.

  一种将包括两种或两种以上氯的氯化烯原料转化为包括商业上大量使用的氯化程度较低的烯烃的反应产物的工艺，包括在一种催化剂的存在下，使氯化烯原料与氢气反应，该催化剂主要由一种非铑、钯或钌的第八族金属和一种在载体上的第一乙族金属组成。
• US4122119A
  申请人：——

  公开号：US4122119A

  公开（公告）日：1978-10-24