3,4-di-O-benzyl-D-rhamnal | 111002-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-di-O-benzyl-D-rhamnal
• 英文别名: 1,5-anhydro-3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-D-arabino-hex-1-enitol；3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-D-glucal；(2R,3R,4R)-2-methyl-3,4-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 111002-90-5
• 化学式: C₂₀H₂₂O₃
• 分子量: 310.393
• InChiKey: QNLJVGMVNHDIKM-NSISKUIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-D-rhamnal 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (2R,3R,6S)-3,4-bis(benzyloxy)-6-methoxy-2-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  己烯酮糖的合成和具有 3-氧代-糖单元的二糖库

  摘要：

  揭示了一种快速合成具有 3-氧代-糖单元的单糖和二糖的方法。几种单糖和二糖衍生的糖在三个步骤中转化为相应的己烯酮糖，包括卤代烷氧基化、脱卤化氢和酮基化反应。合成了许多 3-氧代-糖以显示该方法的重要性和普遍性。此外, 该协议成功地应用于合成一种稀有糖二糖供体单元, 作为报告的天然产物 versipelostatin 中三糖部分的一部分。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00663
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-acetyl-D-rhamnal 在 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3,4-di-O-benzyl-D-rhamnal
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the disaccharide CD fragment found in everninomicin-C and -D, avalamycin-A and -C and curamycin-A: stereochemistry at the spiro-ortholactone center

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95922-7

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of 2-Deoxy-<i>C</i>-glycopyranosyl Arenes Using Glycals and Aromatic Amines
  作者：Shengbiao Tang、Qiannan Zheng、De-Cai Xiong、Shende Jiang、Qin Li、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01117

  日期：2018.5.18

  An efficient and stereoselective one-pot, two-step tandem α-arylation of glycals from readily available aryl amines via stable diazonium salts has been developed. Moreover, the stereoselective preparation of the challenging β-C-glycosyl arenes by the anomerization of α-C-glycosides using HBF4 is also described. This protocol has a broad substrate scope and a wide functional-group tolerance. It can

  已经开发了一种有效且立体选择性的一锅，两步串联α-芳基化糖，其通过稳定的重氮盐从易得的芳基胺中得到。此外，还描述了通过使用HBF 4对α- C-糖苷进行异构化来制备具有挑战性的β- C-糖基芳烃的立体选择性制备方法。该协议具有广泛的底物范围和广泛的功能组耐受性。它可用于-3-氧代的克规模制备Ç -glycosides，这是通用的许多生物学上重要的制剂基质Ç -glycosides。
• Palladium-Catalyzed One-Pot Stereospecific Synthesis of 2-Deoxy Aryl C-Glycosides from Glycals and Anilines in the Presence of tert-Butyl Nitrite
  作者：Adesh Kumar Singh、Rapelly Venkatesh、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1055/s-0037-1611916

  日期：2019.11

  anomeric selectivity (i.e., α or β) of the desired products. The palladium-catalyzed one-pot synthesis of 2,3-deoxy-3-keto aryl C-glycosides is achieved from glycals and anilines in the presence of tert-butyl nitrite and aqueous HBF4 under mild conditions. This one-pot method stereospecifically provides α- and β-aryl glycosides (≥19:1 by NMR) in good yields at room temperature. The configuration at the

  抽象的 在温和的条件下，在亚硝酸叔丁酯和HBF 4水溶液存在下，由糖和苯胺实现钯催化的一锅合成2,3-脱氧-3-酮芳基C-糖苷。这种一锅法在室温下以高收率立体地提供α-和β-芳基糖苷（NMR≥19：1）。糖基中C -3位置的构型决定了所需产物的端基异构体选择性（即α或β）。 在温和的条件下，在亚硝酸叔丁酯和HBF 4水溶液存在下，由糖和苯胺实现钯催化的一锅合成2,3-脱氧-3-酮芳基C-糖苷。这种一锅法在室温下以高收率立体地提供α-和β-芳基糖苷（NMR≥19：1）。糖基中C -3位置的构型决定了所需产物的端基异构体选择性（即α或β）。
• Syntheses of trisaccharide CDE and tetrasaccharide BCDE fragments found in orthosomycins
  作者：Michel Trumtel、Paolo Tavecchia、Alain Veyrières、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84084-8

  日期：1990.7

  corresponds to the D-E fragment of orthosomycins. A glycosyloxyselenation-oxidation-elimination sequence was performed on 39 and either 1,5-anhydro-3,4-di-O-benzyl-2,6- dideoxy-D-arabino-hex-1-enitol (40) or 1,5-anhydro-3-O-benzyl-2,6-dideoxy-4-O-(3,4-di-O-benzyl-2,6- dideoxy-beta-D-arabino-hexopyranosyl)-D-arabino-hex-1-enitol (17) to give the C-D-E tri-and B-C-D-E tetrasaccharide fragments, respectively.

  1,5-脱水-3-O-苄基-2,6-二脱氧-4-O-（3,4-二-O-苄基-2,6-二脱氧β-D-阿拉伯-己基吡喃糖基）-D-由苯基2,3-二-O-苄基-6-脱氧-4-O-（3,4-二-通过还原锂化来形成O-苄基-2,6-二脱氧-β-D-阿拉伯糖基己吡喃糖基）-1-硫代β-D-吡喃葡萄糖苷（16）。16的合成涉及苯基2,3-二-O-苄基-6-脱氧-1-硫代β-D-吡喃葡萄糖苷（9）和1,2-二-O-乙酰基-3,4的立体选择性偶联-二-O-苄基-6-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖（14），然后在C-2'处脱氧。甲基2-O-苄基-6-脱氧-4-O-甲基-β-D-吡喃半乳糖苷（25）与3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺-β-的糖基化D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酸酯，然后在C-2'处脱氨基，立体定向地导致甲基2-O-苄基-6-脱氧-4-O-甲基-3-O-（3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-阿拉伯双吡喃糖基）
• Synthesis of the C′D′ disaccharide of aureolic acid
  作者：Richard W. Franck、Neelu Kaila

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84204-j

  日期：1993.2

  to form principally 2-deoxy-beta-glycosides. This method was applied to the synthesis of the 2-(methylphenylthio)-2'-phenylthio derivative (22) of methyl O-(4-O-benzyl-2,6-dideoxy-beta-D-arabino- hexopyranosyl)-(1-->3)-3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-2,6-beta-D-arabino- hexopyranoside, the C'D' ring analog of an aureolic acid disaccharide. The condensation of 1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-arabino-hex-1-enitol

  芳基双（芳硫基）s盐已被用于使糖基朝亲核加成反应活化，从而主要形成2-脱氧-β-糖苷。该方法用于甲基O-（4-O-苄基-2,6-二脱氧-β-D-阿拉伯糖基-己基吡喃糖基）-（的2-（甲基苯硫基）-2'-苯硫基衍生物（22）的合成1-> 3）-3,4-二-O-苄基-2,6-二脱氧-2,6-β-D-阿拉伯糖基己吡喃糖苷，一种金黄色酸二糖的C'D'环类似物。在苯基双（苯硫基）s盐的存在下，1,5-脱水-2,6-二脱氧-D-阿拉伯糖醇-己糖-1-烯醇与甲醇的缩合导致形成第一个β-糖苷键。将获得的甲基6-脱氧葡糖苷在HO-3处脱保护，得到2-硫苯基取代的2，6-二脱氧β-葡糖苷。再加上1,5-脱水3
• Development of Routes for the Stereoselective Preparation of β-Aryl-<i>C</i>-glycosides via <i>C</i>-1 Aryl Enones
  作者：Adesh Kumar Singh、Vimlesh Kumar Kanaujiya、Varsha Tiwari、Shahulhameed Sabiah、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02843

  日期：2020.10.2

  various arylboronic acids bearing electron-donating and -withdrawing groups in the presence of palladium acetate and 1,10-phenanthroline. These reactions provided synthetically useful C-1 aryl enones in good yields. Many sensitive functional groups as well as protecting groups present in arylboronic acids and enones, respectively, remained intact under optimized conditions. The stereoselective hydrogenation

  宽范围的烯酮衍生自d -glucal，d -galactal，升-rhamnal，d -rhamnal，和升-arabinal后行与各种芳基硼酸轴承供电子和在乙酸钯的存在吸电子基团的Heck耦合和1,10-菲咯啉。这些反应以良好的产率提供了合成上有用的C -1芳基烯酮。在优化的条件下，芳基硼酸和烯酮中分别存在的许多敏感官能团和保护基团保持完整。C -1芳基烯酮与Pd-C / H 2的立体选择性加氢提供2-脱氧芳基-C的β-异构体-糖苷具有优异的产率。所述C- 1芳基烯酮也被用来作为用于2-羟基β -芳基-的合成前体Ç -glycosides。以优异的产率实现了C -1芳基烯酮的区域选择性C -2卤化和乙烯基化。