1-bromopropyl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromopropyl benzoate
• 英文别名: 1-Bromopropyl benzoate
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₂
• 分子量: 243.1
• InChiKey: IVLYADLMNVECOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromopropyl benzoate 在 potassium phosphate monohydrate 、 tetrafluoroboric acid diethyl ether complex 、 三乙氧基硅烷 、 nickel(II) bromide 2-methoxyethyl ether complex 、 2,2'-isopropylidenebis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-phenyl-2-oxazoline] 作用下， 以 甲醇 、 异丙醚 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (7R)-7-benzoyloxynonan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  手性二烷基甲醇酯的聚合催化不对称合成

  摘要：

  由于手性二烷基甲醇及其衍生酯在有机、药物和生物化学等领域作为中间体和终点具有重要意义，因此开发其不对称合成的有效方法是一项重要的工作。在本报告中，我们描述了一种直接催化对映选择性合成此类酯的方法，从卤代烷（衍生自醛和酰基溴）、烯烃和氢硅烷开始，由镍催化，地球上丰富的金属. 该方法是通用的，可以容忍大小不同并带有一系列官能团的取代基。我们进一步描述了该方法的四组分变体，其中卤代烷是原位生成的，因此无需分离烷基亲电子试剂或烷基金属，同时仍然影响烷基-烷基偶联。最后，我们将我们的收敛方法应用于三种本身具有生物活性或已用于合成生物活性化合物的酯的有效催化对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01324
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰溴 、 丙醛 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.67h， 以72%的产率得到1-bromopropyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  手性二烷基甲醇酯的聚合催化不对称合成

  摘要：

  由于手性二烷基甲醇及其衍生酯在有机、药物和生物化学等领域作为中间体和终点具有重要意义，因此开发其不对称合成的有效方法是一项重要的工作。在本报告中，我们描述了一种直接催化对映选择性合成此类酯的方法，从卤代烷（衍生自醛和酰基溴）、烯烃和氢硅烷开始，由镍催化，地球上丰富的金属. 该方法是通用的，可以容忍大小不同并带有一系列官能团的取代基。我们进一步描述了该方法的四组分变体，其中卤代烷是原位生成的，因此无需分离烷基亲电子试剂或烷基金属，同时仍然影响烷基-烷基偶联。最后，我们将我们的收敛方法应用于三种本身具有生物活性或已用于合成生物活性化合物的酯的有效催化对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01324

文献信息

• Benzotriazole-mediated alkoxyalkylation and acyloxyalkylation
  作者：Alan R. Katritzky、Ashraf A.A. Abdel-Fattah、Krzysztof R. Idzik、Bahaa El-Dien M. El-Gendy、Jadwiga Soloducho

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.021

  日期：2007.7

  Reactions of readily available and stable 1-(α-alkoxyalkyl)benzotriazoles type 9a,b and 10a–d with a variety of silyl enol ethers 11 or 1,3-dicarbonyl compounds 13 give the expected ketones 12a–l (60–92%), β-keto esters 14a,b (62–67%), and malonates 14c,d (79–88%) in which a tetrahydrofuran or tetrahydropyran moiety has been introduced at the α position. 1-(Benzotriazol-1-yl)alkyl esters 7 are converted

  易于获得且稳定的9a，b和10a - d型1-（α-烷氧基烷基）苯并三唑与各种甲硅烷基烯醇醚11或1,3-二羰基化合物13的反应可得到预期的酮12a - 1（60-92％ ），β-​​酮酸酯14a，b（62-67％）和丙二酸酯14c，d（79-88％），其中在α位置引入了四氢呋喃或四氢吡喃部分。1-（苯并三唑-1-基）烷基酯7被氰化物阴离子转化为氰醇酯15a – i （55–98％）。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Coupling of Acid Chlorides with α-Bromobenzoates: An Asymmetric Acyloin Synthesis
  作者：Haiting Ji、Dengkai Lin、Lanzhu Tai、Xinyu Li、Yuxuan Shi、Qiaorong Han、Liang-An Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c10072

  日期：2022.12.21

  restricted to using preformed stoichiometric acyl-metal reagents. Moreover, the (catalytic) enantioselective variants remain unexplored, and the asymmetric synthesis of chiral acyloins has met significant challenges in organic synthesis. Here, we uncover the highly enantioselective coupling of acid chlorides with α-bromobenzoates by nickel catalysis for producing enantioenriched protected α-hydroxy ketones

  常见的酰基金属物种（酰基阴离子）与醛反应以提供偶姻受到的关注要少得多，特别是仅限于使用预制的化学计量酰基金属试剂。此外，（催化）对映选择性变体仍未得到探索，手性偶姻的不对称合成在有机合成中遇到了重大挑战。在这里，我们通过镍催化揭示了酰氯与 α-溴苯甲酸酯的高度对映选择性偶联，以生产具有高对映选择性（高达 99% ee）的对映体富集的受保护 α-羟基酮（偶姻，>60 个例子）。这种对映选择性偶联协议的成功执行使得能够从相应的醛和酰基溴原位生成的 α-溴烷基苯甲酸酯中形成关键的羰基自由基，最终被酰氯原位催化形成的手性酰基镍物质捕获，从而避免使用预先形成的酰基金属试剂。这种化学的合成效用在下游合成阐述中得到证明，可合成多种具有合成价值的手性结构单元和生物活性化合物。
• 一种镍催化碳基α-位酯类的不对称合成的方法
  申请人：南京师范大学

  公开号：CN115894232A

  公开（公告）日：2023-04-04

  本发明公开了一种镍催化碳基α‑位酯类的不对称合成的方法，具体是一种镍催化在羰基的α‑位构建手性中心，形成α‑羰基酯的方法，该方法包括如下步骤：在溶剂中，以酰氯为羰基源、溴代物为原料，镍催化剂、恶唑啉类型及其衍生物为配体，金属单质作为还原剂，形成羰基α‑为酯基的手性化合物。本发明方法具有催化剂来源广泛、廉价和环保的优势；还原剂来源广泛、廉价；羰基源来源直接，广泛，反应条件温和、选择性高和产率高；底物官能团相容性好且底物的适用范围广；天然产物也可以兼容。在优化的反应条件之下，目标产品分离后产率可以高达85％并且ee值可以达到93％。