2,4-di-tert-butyl-6-([(2-dimethylaminoethyl)-(2-hydroxybenzyl)-amino]-methyl)-phenol | 188713-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-tert-butyl-6-([(2-dimethylaminoethyl)-(2-hydroxybenzyl)-amino]-methyl)-phenol
• 英文别名: 2,4-di-tert-butyl-6-{[(2-dimethylaminoethyl)-(2-hydroxybenzyl)-amino]-methyl}-phenol；N-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl)-N-(2-hydroxybenzyl)-N',N'-dimethylethylenediamine；Diaminebis(phenolate)；2,4-ditert-butyl-6-[[2-(dimethylamino)ethyl-[(2-hydroxyphenyl)methyl]amino]methyl]phenol
• CAS: 188713-26-0
• 化学式: C₂₆H₄₀N₂O₂
• 分子量: 412.616
• InChiKey: ZBPYTGNIFGRZFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  477.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  46.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-tert-butyl-6-([(2-dimethylaminoethyl)-(2-hydroxybenzyl)-amino]-methyl)-phenol 在 copper(II) perchlorate hexahydrate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Solvent Dependent Disproportionation of Cu(II) Complexes of N2O2-Type Ligands: Direct Evidence of Formation of Phenoxyl Radical: An Experimental and Computational Study

  摘要：

  合成了四种Cu(II)络合物（1, 2, 3和4），其配体为N2O2型的H2L1、H2L2、H2L3和H2L4，作为乳糖氧化酶的功能模型。在乙腈存在下，络合物中的Cu(II)中心发生还原，同时配体被氧化。氧化的配体产物被分离并进行表征。光谱研究表明，这一不均化反应是通过形成Cu(II)-苯氧基中间体进行的。这些络合物在吡啶存在下也发生同样反应，表明外能量N-供体配体参与了Cu(II)-苯氧基络合物的形成。Cu(II)-苯氧基络合物在强碱存在下在甲醇中被发现是稳定的。Cu(II)-苯氧基络合物中的顺磁中心被发现弱耦合成铁磁性。在乙腈溶剂中，这些络合物能够将初级醇氧化为相应的醛。在缺乏单晶结构的情况下，我们使用密度泛函理论（DFT）对其结构进行了优化。从时间相关密度泛函理论（TDDFT）计算中获得的络合物的紫外-可见光谱峰与观察到的实验结果良好匹配。

  DOI：

  10.14233/ajchem.2015.19193
• 作为产物：
  描述：

  (2-[1-(2-dimethylaminoethylimino)methyl]phenol) 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2,4-di-tert-butyl-6-([(2-dimethylaminoethyl)-(2-hydroxybenzyl)-amino]-methyl)-phenol
  参考文献：
  名称：

  具有苯氧基和乙酸酯桥的不对称双核铜（II）配合物：合成，结构和磁性研究

  摘要：

  双核（μ 2 -乙酸甲酯）双（μ 2 -phenoxide）二铜（II）复合物，1具有四齿配体，大号（大号 = 2,4-二-叔合成并表征了丁基-6-{[（（2-二甲基氨基乙基）-（2-羟基苄基）-氨基]-甲基}-苯酚）。确定了双核络合物的单晶X射线结构。可变磁化率测量表明，两个铜（II）中心强烈反铁磁耦合。结构研究表明，Cu-Cu距离（2.911Å）与双核乙酸铜（II）中观察到的距离非常接近。在迄今为止所报告的示例中，发现平均Cu-O-Cu角（约87°）是最低的。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2010.10.029

文献信息

• Mononuclear and Mixed-Valence Trinuclear Manganese Complexes Containing Tripodal Tetradentate Ligands. Phenolato, Carboxylato, and Alkoxo Bridges
  作者：Masakazu Hirotsu、Masaaki Kojima、Yuzo Yoshikawa

  DOI：10.1246/bcsj.70.649

  日期：1997.3

  groups on the aromatic rings of the tripodal ligand controls the type of the complex structure. The L3 ligand gave a mononuclear complex, [Mn(L3)(mcba)(CH3OH)], where mcba is a m-chlorobenzoate anion; the structure has been determined by X-ray analysis. The trinuclear complexes are formulated as [Mn3(Ln)2(carboxylato)2(OCH3)2] (n = 1, 2). For the L4 and L5 ligands (H2L4: N,N-bis(5-methoxy-2-hydroxybenzyl)-N′

  含有三足四齿配体和 N2O2 供体组的锰配合物（H2L1：N,N-双（2-羟基苄基）-N',N'-二甲基乙二胺，H2L2：N-（3,5-二叔丁基-2-）羟基苄基)-N-(2-羟基苄基)-N',N'-二甲基乙二胺, H2L3: N,N-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)-N',N'-二甲基乙二胺)已经准备好了。分离出具有额外羧酸盐配体的单核和三核复合物。3-位叔丁基对三足配体的芳环的空间效应控制复杂结构的类型。L3 配体得到单核络合物 [Mn(L3)(mcba)(CH3OH)]，其中 mcba 是间氯苯甲酸阴离子；该结构已通过 X 射线分析确定。三核复合物被公式化为 [Mn3(Ln)2(carboxylato)2(OCH3)2] (n = 1, 2)。对于 L4 和 L5 配体 (H2L4: N,
• Synthesis and Magnetic Properties of Mn^IIIMn^IIMn^IIITrinuclear Complexes with Hydroxo Bridges. Comparison of Magnetic Properties between Hydroxo- and Alkoxo-Bridged Complexes by Density Functional Calculations
  作者：Masakazu Hirotsu、Mutsumi Aoyagi、Masaaki Kojima、Wasuke Mori、Yuzo Yoshikawa

  DOI：10.1246/bcsj.75.259

  日期：2002.2

  A hydroxo-bridged MnIIIMnIIMnIII trinuclear complex, [Mn3(L1)2(2,6-dcba)2(OH)2] (1), where H2L1 is N′,N′-bis-(2-hydroxybenzyl)-N′,N′-dimethylethylenediamine and H2,6-dcba is 2,6-dichlorobenzoic acid, was synthesized by the reaction of Mn(ClO4)2·6H2O with H2L1, H2,6-dcba, and a base in acetonitrile. The structure of 1 was determined by X-ray crystallography: 1 crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 9.616(4) Å, b = 12.537(4) Å, c = 23.099(4) Å, β = 94.73(2)°, V = 2775(1) Å3, and Z = 2. The central MnII and terminal MnIII ions are bridged by phenolato, carboxylato, and hydroxo ligands to form a linear MnIII–MnII–MnIII arrangement. The bridging structure between MnIII and MnII is similar to that of analogous alkoxo-bridged complexes, [Mn3(L)2(carboxylato)2(alkoxo)2], where L is L1 or its derivatives. Most of the alkoxo-bridged complexes [Mn3(L)2(carboxylato)2(alkoxo)2] exhibit a weak ferromagnetic interaction between MnIII and MnII, while the hydroxo-bridged complex 1 exhibits a weak antiferromagnetic interaction. A comparison of the magnetic properties between the hydroxo- and alkoxo-bridged complexes was performed by density functional calculations of MnIIIMnII dinuclear model complexes.

  一种羟桥 MnIIIMnIIMnIII 三核配合物 [Mn3(L1)2(2,6-dcba)2(OH)2]（1），其中 H2L1 是 N′,N′-双（2-羟基苄基）-N′、1 是由 Mn（ClO4）2-6H2O 与 H2L1、H2,6-dcba 和碱在乙腈中反应合成的。通过 X 射线晶体学确定了 1 的结构：1 结晶在单斜空间群 P21/c 中，a = 9.616(4) Å，b = 12.537(4) Å，c = 23.099(4) Å，β = 94.73(2) °，V = 2775(1) Å3，Z = 2。中心 MnII 离子和末端 MnIII 离子由苯酚配体、羧基配体和羟基配体桥接，形成 MnIII-MnII-MnIII 的线性排列。MnIII 和 MnII 之间的桥接结构类似于类似的烷氧基桥接复合物 [Mn3(L)2(羧基)2(烷氧基)2]，其中 L 是 L1 或其衍生物。大多数烷氧基桥接复合物[Mn3(L)2(羧基)2(烷氧基)2]在 MnIII 和 MnII 之间表现出微弱的铁磁相互作用，而羟基桥接复合物 1 则表现出微弱的反铁磁相互作用。通过对 MnIIIMnII 双核模型配合物的密度泛函计算，对羟基桥接配合物和烷氧基桥接配合物的磁性进行了比较。
• Novel diamine-bis(phenolate) Ti(IV) complexes – tuning the complex structure to control catalytic properties in α-olefin polymerization
  作者：Marzena Białek、Elwira Bisz

  DOI：10.1016/j.apcata.2016.07.019

  日期：2016.9

  1-octene (in liquid monomer) into poly(1-octene). Their activities as well as product microstructures were found to be highly dependent on the structure of the diamine-bis(phenolate) ligand. The catalytic activities of the complexes towards 1-olefin polymerization decreased in the following order: 2a >> 2b > 2c > 2d. The polymers produced were atactic or isotactic with the [mmmm] pentad content varied

  在TiCl 4与适当配体的钠盐反应中成功合成了具有额外供体臂（2a–2d）的胺-双（酚盐）配体的四种单体四氯化钛（IV）配合物和一种氧桥式配合物3。，并通过1 H NMR光谱进行了表征。配体在（1a）和一个（1d）酚盐环上都具有二甲氨基侧臂供体和t - Bu取代基，或者在异丙基氨基侧臂供体和t- Bu（1b）和t- Bu以及OMe（1c）酚盐取代基。通过[Ph3 CB（C 6 F 5）4 ]和MAO用于催化1-辛烯（在液态单体中）聚合成聚（1-辛烯）。发现它们的活性以及产物的微观结构高度依赖于二胺-双（酚盐）配体的结构。配合物对1-烯烃聚合的催化活性按以下顺序降低：2a  >>  2b  >  2c  >  2d。产生的聚合物是无规或等规的，[ mmmm ]五单元组的含量为约4％至高达90％。2d合成的聚（1-辛烯）表现出最高的全同立构规整度。随着反应温度的升高，催化活性增加，聚合物分子量
• Synthesis, characterization and catalytic properties for olefin polymerization of two new dimeric zirconium(IV) complexes having diamine-bis(phenolate) and chloride ligands
  作者：Elwira Bisz、Marzena Białek、Bartosz Zarychta

  DOI：10.1016/j.apcata.2015.06.033

  日期：2015.8

  Reaction of the zirconium tetrachloride with one equivalent of the sodium salt of the diamine bis (phenolate) ligand, L1H2 (Me2NCH2CH2N-(CH2-2-OH-3,5-tBu-C6H2)2) or L2H2 (Me2NCH2CH2N-(CH2-2-OH-3,5-tBu-C6H2)(CH2-2-OH-C6H4)) in the presence of air led to formation of [Lig1ZrCl]2(μ-O) and [Lig2ZrCl]2(μ-O), respectively. These novel oxo-bridged dinuclear zirconium complexes were characterized by elemental

  四氯化锆与一当量的二胺双酚盐配体的钠盐L 1 H 2（Me 2 NCH 2 CH 2 N-（CH 2 -2-OH-3,5- t Bu-C 6 H 2）2）或L 2 H 2（Me 2 NCH 2 CH 2 N-（CH 2 -2-OH-3,5- t Bu-C 6 H 2）（CH 2 -2-OH-C 6 H 4））在空气中导致[Lig的形成1 ZrCl] 2（μ-O）和[Lig 2 ZrCl] 2（μ-O）。这些新颖的氧桥联双核锆配合物的特征在于元素分析，1 H NMR光谱和单晶X射线衍射。在用Al（i Bu）3 / Ph 3 CB（C 6 F 5）4和MAO活化后，检查了它们在乙烯和1-辛烯聚合中的反应性。发现缺乏t一个酚盐环上的-Bu取代基引起催化活性的显着降低，但导致聚合物的性能提高，即，形成具有明显更高的立构规整度的聚（1-烯烃）和具有更高分子量的聚乙烯。此外，通过1 H NMR光谱研究了[Lig
• Steric Control of Polynuclear Manganese Complexes by the Use of Tripodal Tetradentate Ligands
  作者：Masakazu Hirotsu、Masaaki Kojima、Wasuke Mori、Yuzo Yoshikawa

  DOI：10.1246/bcsj.71.2873

  日期：1998.12

  Tripodal tetradentate ligands (H2L1: N,N-bis(2-hydroxybenzyl)-N′,N′-dimethylethylenediamine, H2L2: N-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl)-N-(2-hydroxybenzyl)-N′,N′-dimethylethylenediamine, H2L3: N,N-bis(3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl)-N′,N′-dimethylethylenediamine, H2L4: N,N-bis(2-hydroxy-3-methoxybenzyl)-N′,N′-dimethylethylenediamine, H2L5: N-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl)-N-(2-hydroxy-3-methoxybenzyl)-N′,N′-dimethylethylenediamine) made it possible to prepare sterically controlled polynuclear manganese complexes. In the presence of carboxylate ligands, in contrast to the L3 ligand which gave mononuclear MnIII complexes, the other ligands afforded mixed-valence trinuclear complexes with an MnIII–MnII–MnIII arrangement. In methanol, the general formula of the products is [Mn3(L)2(carboxylato)2(OCH3)2]. While preparations in acetonitrile generated [Mn3(L1)2(ba)4] (ba = benzoate(1−)) and [Mn3(L2)2(ba)2(OH)2]. The structure of [Mn3(L1)2(ba)4] was determined by X-ray analysis. The three manganese cores are arranged linearly, and the central and terminal ions are bridged by a phenolate and two carboxylate groups. In the case of the L5 ligand, dinuclear and tetranuclear complexes were also obtained and structurally characterized. In the dinuclear complex, [Mn(L5)(CH3OH)(OCH3)MnCl2], a distorted octahedral MnIII and a five-coordinated MnII site are bridged by a phenolate and an alkoxo oxygen donor. The tetranuclear complex, [Mn4(L5)2(ba)6], including an MnIII–MnII–MnII–MnIII arrangement, is regarded as a carboxylato bridged dimer of a dinuclear unit, [Mn(L5)(ba)2Mn]+. Because the bulkiness of the L5 ligand lies between the L2 and L3 ligands, the dinuclear unit is favorable. Variable-temperature magnetic susceptibility measurements showed the ferromagnetic spin-exchange coupling for [Mn(L5)(CH3OH)(OCH3)MnCl2] and the antiferromagnetic one for [Mn3(L1)2(ba)4]. The phenolato and alkoxo bridges give rise to the ferromagnetic exchange interactions between MnIIIand MnII ions. On the other hand, the antiferromagnetic interactions stem from carboxylato bridges.

  三齿四齿配体（H2L1：N,N-双（2-羟基苯甲基）-N',N'-二甲基乙二胺，H2L2：N-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲基）-N-(2-羟基苯甲基)-N',N'-二甲基乙二胺，H2L3：N,N-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲基)-N',N'-二甲基乙二胺，H2L4：N,N-双( 2-羟基-3-甲氧基苯甲基）-N',N'-二甲基乙二胺，H2L5：N-（3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲基）-N-（2-羟基-3-甲氧基苯甲基）-N ',N'-二甲基乙二胺）使得制备空间控制的多核锰配合物成为可能。在羧酸配体存在下，与产生单核 MnIII 配合物的 L3 配体相反，其他配体提供具有 MnIII-MnII-MnIII 排列的混合价三核配合物。在甲醇中，产物的通式为[Mn3(L)2(羧基)2(OCH3)2]。而在乙腈中制备则生成 [Mn3(L1)2(ba)4]（ba = 苯甲酸盐（1−））和 [Mn3(L2)2(ba)2(OH)2]。 [Mn3(L1)2(ba)4]的结构通过X射线分析确定。三个锰核呈线性排列，中心离子和末端离子通过一个酚盐基团和两个羧酸盐基团桥联。对于 L5 配体，还获得了双核和四核配合物并进行了结构表征。在双核配合物 [Mn(L5)(CH3OH)(OCH3)MnCL2] 中，扭曲的八面体 MnIII 和五配位 MnII 位点通过酚盐和烷氧基氧供体桥接。四核配合物 [Mn4(L5)2(ba)6]，包括 MnIII-MnII-MnII-MnIII 排列，被视为双核单元 [Mn(L5)(ba)2Mn]+ 的羧基桥联二聚体。由于 L5 配体的体积位于 L2 和 L3 配体之间，因此双核单元是有利的。变温磁化率测量显示了 [Mn(L5)(CH3OH)(OCH3)MnCL2] 的铁磁自旋交换耦合和 [Mn3(L1)2(ba)4] 的反铁磁自旋交换耦合。酚桥和烷氧基桥引起 MnIII 和 MnII 离子之间的铁磁交换相互作用。另一方面，反铁磁相互作用源于羧基桥。