Fe4S4{N(SiMe3)2}4 | 849407-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Fe4S4{N(SiMe3)2}4
• 英文别名: Fe4(μ3-S)4(N(SiMe3)2)4；Fe4(mu3-S)4[N(TMS)2]4；bis(trimethylsilyl)azanide;iron(3+);tetrasulfide
• CAS: 849407-23-4
• 化学式: C₂₄H₇₂Fe₄N₄S₄Si₈
• 分子量: 993.198
• InChiKey: SHUGCAKLHBIARX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.1
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-三氟甲基吡啶 、 Fe4S4{N(SiMe3)2}4 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [Fe 4 S 4 ]和[Fe 2 S 2 ]团簇酰胺配体之间的相互转化

  摘要：

  [Fe 4 S 4 ]团簇向[Fe 2 S 2 ]团簇的结构转化被认为是一些O 2传感蛋白的基本过程。尽管由合成的[Fe 4 S 4 ]簇形成[Fe 2 S 2 ]簇是前所未有的，但全铁的[Fe 4 S 4 ] 4+簇Fe 4 S 4 {N（SiMe 3）2 } 4（1）被发现在吡啶存在下分裂，得到[Fe 2 S2 ]使Fe 2 S 2 {N（SiMe 3）2 } 2（L）2（2，L ＝吡啶）成簇。[Fe 4 S 4 ]和[Fe 2 S 2 ]团簇之间的结构转化似乎是可逆的，并确定了1 + L和2之间平衡反应的热力学参数。还通过化学还原Fe 2 S 2 {N（SiMe 3）2 }诱导了两个[Fe 2 S 2 ]团簇的组装。2（Py）2（Py =吡啶），结果发现[Fe 4 S 4 ]簇[ 1 ] -和[ 1 ] 2-通过用[Cp 2氧化而分裂为两个[Fe 2 S 2 ]簇Fe] +在吡啶存在下。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b00352
• 作为产物：
  描述：

  Bis(trimethylsilyl)azanide;iron(3+);pyridine;disulfide 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到Fe4S4{N(SiMe3)2}4
  参考文献：
  名称：

  [Fe 4 S 4 ]和[Fe 2 S 2 ]团簇酰胺配体之间的相互转化

  摘要：

  [Fe 4 S 4 ]团簇向[Fe 2 S 2 ]团簇的结构转化被认为是一些O 2传感蛋白的基本过程。尽管由合成的[Fe 4 S 4 ]簇形成[Fe 2 S 2 ]簇是前所未有的，但全铁的[Fe 4 S 4 ] 4+簇Fe 4 S 4 {N（SiMe 3）2 } 4（1）被发现在吡啶存在下分裂，得到[Fe 2 S2 ]使Fe 2 S 2 {N（SiMe 3）2 } 2（L）2（2，L ＝吡啶）成簇。[Fe 4 S 4 ]和[Fe 2 S 2 ]团簇之间的结构转化似乎是可逆的，并确定了1 + L和2之间平衡反应的热力学参数。还通过化学还原Fe 2 S 2 {N（SiMe 3）2 }诱导了两个[Fe 2 S 2 ]团簇的组装。2（Py）2（Py =吡啶），结果发现[Fe 4 S 4 ]簇[ 1 ] -和[ 1 ] 2-通过用[Cp 2氧化而分裂为两个[Fe 2 S 2 ]簇Fe] +在吡啶存在下。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b00352

文献信息

• Formation of a Nitrogenase P-cluster [Fe₈S₇] Core via Reductive Fusion of Two All-Ferric [Fe₄S₄] Clusters
  作者：Yasuhiro Ohki、Kazuki Tanifuji、Norihiro Yamada、Roger E. Cramer、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1002/asia.201200568

  日期：2012.10

  How does your cluster grow? The nitrogenase P‐cluster [Fe8S7] core has been assembled from the two all‐ferric [Fe4S4] clusters via phosphine desulfurization. This finding suggests that reductive desulfurization from an [Fe4S4] cluster can occur in the maturation process of the P‐cluster of nitrogenase.

  您的集群如何成长？通过磷化氢脱硫，由两个全铁[Fe 4 S 4 ]簇组装了固氮酶P簇[Fe 8 S 7 ]核。这一发现表明，[Fe 4 S 4 ]团簇的还原性脱硫可能会在固氮酶P簇的成熟过程中发生。
• Synthesis of [2Fe–2S] and [4Fe–4S] Clusters Having Terminal Amide Ligands from an Iron(II) Amide Complex
  作者：Yasuhiro Ohki、Yusuke Sunada、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1246/cl.2005.172

  日期：2005.2

  The reaction of iron(II) bis-amide FeN(SiMe3)2}2 with elemental sulfur afforded a direct entry to new [Fe2S2] and [Fe4S4] clusters with terminal amide groups, Fe4S4N(SiMe3)2}4 (1) and Fe2S2N(SiMe3)2}2(tmtu)2 (2), whose structures have been determined by X-ray crystallography. Tetrameric cubane cluster 1 exhibits one reversible and one quasireversible processes in the cyclic voltammetry, whereas dimeric rhombus complex 2 reveals one irreversible reduction process.

  铁（II）双酰胺 FeN(SiMe3)2}2 与元素硫的反应直接生成了带有末端酰胺基团的新[Fe2S2]和[ ]簇，即 Fe4S4N(SiMe3)2}4 (1) 和 Fe2S2N(SiMe3)2}2(tmtu)2 (2)，其结构已通过 X 射线晶体学确定。四元立方簇 1 在循环伏安法中显示了一个可逆过程和一个准可逆过程，而二元菱形络合物 2 则显示了一个不可逆的还原过程。
• Synthesis of an All‐Ferric Cuboidal Iron–Sulfur Cluster [Fe ^III ₄ S ₄ (SAr) ₄ ]
  作者：Golam Moula、Tsuyoshi Matsumoto、Matthias E. Miehlich、Karsten Meyer、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1002/anie.201803679

  日期：2018.9.3

  super oxidized all‐ferric iron–sulfur cubanoid cluster with all terminal thiolates, Fe4S4(STbt)4 (3) [Tbt=2,4,6‐trisbis(trimethylsilyl)methyl}phenyl], has been isolated from the reaction of the bis‐thiolate complex Fe(STbt)2 (2) with elemental sulfur. This cluster 3 has been characterized by X‐ray crystallography, zero‐field 57Fe Mössbauer spectroscopy, cyclic voltammetry, and other relevant physico‐chemical

  具有所有末端硫醇盐，Fe 4 S 4（STbt）4（3）[Tbt = 2,4,6-tris bis（tri（trimethylsilyl）methyl} phenyl]的空前，超氧化的全铁铁-硫铜茂铁簇具有从双硫醇盐络合物Fe（STbt）2（2）与元素硫的反应中分离得到 该团簇3的特征是X射线晶体学，零场57 FeMössbauer光谱，循环伏安法和其他相关的物理化学方法。基于所有数据，群集的电子接地状态已分配为S tot = 0。
• [Fe₄S₄]^<i>q</i> Cubane Clusters (<i>q</i> = 4+, 3+, 2+) with Terminal Amide Ligands
  作者：Christopher R. Sharp、Jeremiah S. Duncan、Sonny C. Lee

  DOI：10.1021/ic100742c

  日期：2010.7.19

  cubane clusters [Fe4(μ3-S)4(NSiMe3}2)4]z (z = 0, 1−, 2−) are accessible by the reaction of FeCl(NSiMe3}2)2(THF) (1) with 1 equiv of NaSH (z = 0), followed by reduction with either 0.25 (z = 1−) or 1 equiv (z = 2−) of Na2S as needed. The anionic clusters are obtained as the sodium salts [Na(THF)2][Fe4S4(NSiMe3}2)4] and [Na(THF)2]2[Fe4S4(NSiMe3}2)4]; in the solid state, these two clusters both possess

  双（三甲基硅基）酰胺-连接的铁-硫簇立方烷的[Fe 4（μ 3 -S）4（N 森达3 } 2）4 ] Ž（Ž = 0，1-，2-）是通过反应可访问FeCl（N SiMe 3 } 2）2（THF）（1）和1当量的NaSH（z = 0），然后用0.25（z = 1-）或1当量（z = 2-）的Na还原2根据需要S上。以钠盐[Na（THF）2 ] [Fe 4 S 4的形式获得阴离子簇。（N SiMe 3 } 2）4 ]和[Na（THF）2 ] 2 [Fe 4 S 4（N SiMe 3 } 2）4 ]；在固态下，这两个簇均具有独特的接触离子对基序，其中各个钠离子分别与簇核硫化物，相邻的酰胺氮和两个THF供体配位。单阴离子簇也可以通过1与1：0.5 LiCl / Li 2的反应制备为锂盐[Li（THF）4 ] [Fe 4 S 4（N SiMe 3 } 2）4 ]。S.三元氧化还原系列的表征