2,2-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one | 22940-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2,2-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• CAS: 22940-28-9
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: NNCOZCMEMGNKAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46-47 °C
• 沸点：
  120-140 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到(1S,3S,5S)-2,2-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of the Northern Half C1−C16 of the Bryostatins

  摘要：

  [GRAPHICS]Starting from 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one and racemic 2,2-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one the C1-C16 segment of the bryostatins has been synthesized in 30 steps and 9% overall yield (17 steps longest linear sequence), Fragment coupling by dithiane strategy and protecting group manipulations provided an advanced chemodifferentiated northern half segment.

  DOI：

  10.1021/ol015551o
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-3-甲基丁酮 在 silver perchlorate 、 三乙胺 、 calcium carbonate 作用下， 以 硝基甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 2,2-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  2-(三甲基甲硅烷氧基)烯丙基阳离子的生成及其与1,3-二烯的反应。3 + 4 .fwdarw 机制的变化。7 与溶剂环加成

  摘要：

  Aus den Trimethylsilyloxy-allylchloride (I), (V), (IX) werden mit AgClO4 entsprechende Silyloxy-allyl-Kationen, zB (XIII) [aus (Ia)], erzeugt, die in Nitromethan zB mit Furan (II) under Bildung der Addukte (III)+(IV) bzw。(VI) [neben (VIb)-(VIe) auch die Isomeren (VII) bzw. （八）】bzw。(X) [neben (Xb), (Xc) auch die Isomeren (XI) bzw. (XII)]反应器（Diskussion des Reaktionsmechanismus）。

  DOI：

  10.1021/ja00369a031

文献信息

• Gold-catalyzed intermolecular [4C+3C] cycloaddition reactions
  作者：Benjamin W. Gung、Lauren N. Bailey、Josh Wonser

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.099

  日期：2010.4

  presence of the N-heterocyclic carbene gold catalyst (NHC-AuIPr, 7), propargyl esters 1a–f and 13 undergo a [4C+3C] cycloaddition reaction with cyclopentadiene and furan under mild conditions. The evidence suggests that the formation of the seven-membered ring occurs by a direct cycloaddition process, rather than a stepwise cyclopropanation/Cope rearrangement sequence.

  在 N-杂环卡宾金催化剂 (NHC-AuIPr, 7 ) 的存在下，炔丙酯1a – f和13在温和条件下与环戊二烯和呋喃发生 [4C+3C] 环加成反应。证据表明，七元环的形成是通过直接环加成过程而不是逐步环丙烷化/Cope 重排序列发生的。
• Lanthanoid(III) Trichloride–Tin(II) Chloride Mediated Cydoaddition Reaction of α,α′-Dibromo Ketones with 1,3-Dienes or Enamines
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Masakazu Fukushima、Tatsuo Fujinami、Shizuyoshi Sakai

  DOI：10.1246/bcsj.62.2348

  日期：1989.7

  ketones with 1,3-dienes in the presence of CeCl3–SnCl2 in tetrahydrofuran is found to give the corresponding [3+4] cycloadduct in fair to good yields under mild conditions. Furan and cyclopentadiene serve as highly efficient receptors of the oxyallyl intermediate to give bicyclic cycloadducts. The reaction of 2,4-dibromo-3-pentanone with isoprene gives both [3+4] and [3+2] cycloadducts. [3+2] Cycloaddition

  α,α'-二溴酮与 1,3-二烯在 CeCl3-SnCl2 存在下在四氢呋喃中的反应被发现在温和条件下以相当到良好的产率得到相应的 [3+4] 环加合物。呋喃和环戊二烯作为氧烯丙基中间体的高效受体，产生双环环加合物。2,4-二溴-3-戊酮与异戊二烯反应生成[3+4] 和[3+2] 环加合物。[3+2] 环加成与烯胺类似，在用 3% NaOH 乙醇溶液处理后得到 2-环戊烯-1-酮。
• Highly Diastereoselective Aldol Reaction of Bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones and 8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones. (E)-Selective conversion into ?-alkylidene ketones
  作者：Ingo Stohrer、H. Martin R. Hoffmann

  DOI：10.1002/hlca.19930760604

  日期：1993.9.22

  base-mediated elimination with lithium diisopropylamide/N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (LDA/TMEDA; Scheme 2). The simple α-methylidene ketones 17a and 18a were obtained via oxidation of the phenylselenides 19 and 20, respectively (Scheme 4). The tertiary aldol 27 was synthesized best by treatment of 1,3-diketone 26 with Me4Zr (Table 4). In this fashion, the facile retro-aldol reaction of 27 was

  双环酮1-6与多种醛类进入非对映选择性（> 95％de）醛醇缩合反应（流程1和表1）。通过（i）自发的碱促脱水（方案1和表2），以及（ii）转化成溴甲酸酯和碱介导的消灭，将一系列典型的羟醛选择性地（E）转化为α，β-不饱和酮。二异丙基氨基锂/ N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（LDA / TMEDA；方案2）。简单的α-亚甲基酮通过分别氧化苯硒化物19和20获得图17a和18a（方案4）。通过用Me 4 Zr处理1，3-二酮26可以最好地合成叔醇醛27（表4）。以这种方式，有效地抑制了27的容易的逆醛醇缩合反应。
• Synthesis of nonenolizable 6-hydroxy-2,4-cycloheptadien-1-ones
  作者：Ingo Stohrer、H.Martin R. Hoffmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89850-1

  日期：1992.1

  8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones 3 with a quaternary centre adjacent to the carbonyl group have been converted into 6-hydroxy-2,4-cycloheptadien-1-ones 1 with zirconium tetrachloride/piperidine (1:1).

  具有与羰基相邻的季中心的8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-ones 3已用四氯化锆/哌啶转化为6-羟基-2,4-环庚二烯-1-ones 1（1：1）。
• The Baeyer-Villiger Oxidation of 8-Oxabicyclo[3.2.1]octan-3-ones. Substituent Effects on the Regioselectivity
  作者：Ryoji Noyori、Tsuneo Sato、Hiroshi Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.56.2661

  日期：1983.9

  8-Oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one derivatives serve as excellent models that elucidate factors controlling the reactivities and selectivities in the Baeyer-Villiger oxidation. The regioselectivity of ...

  8-Oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one 衍生物作为很好的模型，阐明了控制 Baeyer-Villiger 氧化反应的反应性和选择性的因素。的区域选择性...