3-methyl-2-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate | 940003-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-2-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 3-methyl-2-(trimethylsilyl)phenyl triflate；3-Methyl-2-(trimethylsilyl)phenyl 1,1,1-trifluoromethanesulfonate；(3-methyl-2-trimethylsilylphenyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 940003-50-9
• 化学式: C₁₁H₁₅F₃O₃SSi
• 分子量: 312.385
• InChiKey: YOYWVTYGCQLXGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 一氯化碘 、 二乙醇胺 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (4-iodo-3-methyl-5-(triflyloxy)phenyl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  1,3-二芳基吡唑合成的连续Aryne生成策略。

  摘要：

  已开发出一种有效的方法，可以通过连续生成芳烃来合成各种1,3-二芳基吡唑。通过顺序的Suzuki-Miyaura和Chan-Lam-Evans交叉偶联反应制备带有邻-碘-和邻-甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯部分的双芳烃前体。由甲硅烷基甲基格氏试剂触发的第一芳烃的选择性生成，然后由氟离子介导的第二芳烃的生成，允许以模块合成的方式与各种亲嗜亲核剂合成各种多取代的1，3-二芳基吡唑。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00172
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-甲基苯酚 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 3-methyl-2-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  1,3-二芳基吡唑合成的连续Aryne生成策略。

  摘要：

  已开发出一种有效的方法，可以通过连续生成芳烃来合成各种1,3-二芳基吡唑。通过顺序的Suzuki-Miyaura和Chan-Lam-Evans交叉偶联反应制备带有邻-碘-和邻-甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯部分的双芳烃前体。由甲硅烷基甲基格氏试剂触发的第一芳烃的选择性生成，然后由氟离子介导的第二芳烃的生成，允许以模块合成的方式与各种亲嗜亲核剂合成各种多取代的1，3-二芳基吡唑。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00172

文献信息

• 1,2-Difunctionalization of Aryl Triflates: A Direct and Modular Access to Diversely Functionalized Anilines
  作者：Seoyoung Cho、Qiu Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00320

  日期：2020.2.21

  ortho-Amino difunctionalization of aryl triflates has been achieved via a three-component reaction. The cascade reaction proceeds through a zincate base-mediated deprotonative formation of a reactive aryne intermediate, in situ nucleophilic addition, and coupling with electrophilic partners. This strategy leverages the advantageous reactivity of organozincate intermediates, enabling the installation

  已通过三组分反应实现了芳基三氟甲磺酸酯的邻氨基双官能化。级联反应通过锌盐介导的反应性芳烃中间体的去质子形成，原位亲核加成以及与亲电子伴侣偶联而进行。该策略利用了有机锌酸盐中间体的有利反应性，能够以模块化的方式安装各种功能，例如胺，叠氮化物，氧，硫，卤化物，炔基，芳基，乙烯基和烷基，以合成各种苯胺骨架。
• Diphosphination of Arynes with Diphosphines
  作者：Yuto Okugawa、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01470

  日期：2018.6.15

  diphosphination of arynes with diphosphines has been developed. The reaction of stable aryne precursors, 2-(trimethylsilyl)aryl triflates, with tetraaryldiphosphines proceeds in the presence of fluorine- or carbonate-based activators to deliver the corresponding diphosphinated products, sterically and electronically tuned 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene (dppbz) derivatives, which can find wide application

  已经开发了芳烃与二膦的二磷酸化。稳定的芳烃前体2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯与四芳基二膦的反应在氟或碳酸盐基活化剂的存在下进行，以提供相应的二膦酸化产物，这些产物经空间和电子调谐后的1,2-双（二苯基膦基）苯（ dppbz）衍生物，可以在过渡金属催化和材料科学中找到广泛的应用。另外，还报道了对反应机理的初步计算研究。
• Facile synthesis of α-aminophosphine oxides from diarylphosphine oxides, arynes and formamides
  作者：Wen-Bin Huang、Li-Qi Qiu、Fang-Yu Ren、Liang-Nian He

  DOI：10.1039/d1cc04101k

  日期：——

  The straightforward synthesis of α-amino phosphine oxides via three-component reactions involving arynes, formamides and diarylphosphine oxides is disclosed. This method employs the aryne to activate formamide, without an external activating reagent, which is operationally simple under mild conditions with high efficiency. Furthermore, mechanistic perception suggests a cascade sequence including formal

  公开了通过涉及芳烃、甲酰胺和二芳基氧化膦的三组分反应直接合成 α-氨基氧化膦。该方法采用芳炔活化甲酰胺，无需外加活化剂，操作简单，条件温和，效率高。此外，机械感知表明了一个级联序列，包括芳炔与CO 键的正式 [2 + 2] 环加成，以及 H-P(O) 化合物与烯胺中间体的 1,4-加成。
• Transition-Metal-Free Cyclization of Propargylic Alcohols with Aryne: Synthesis of 3-Benzofuranyl-2-oxindole and 3-Spirooxindole Benzofuran Derivatives
  作者：Babachary Kalvacherla、Srinivas Batthula、Sridhar Balasubramanian、Radha Krishna Palakodety

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01414

  日期：2018.7.6

  propargylic alcohols with aryne is reported, providing a novel method for the synthesis of 3-benzofuranyl-2-oxindole and 3-spirooxindole benzofuran scaffolds via a propargyl Claisen rearrangement/cycloaddition pathway. The nature of the substituent on acetylene group of propargylic alcohol influences the outcome of the reaction. The protocol offers a transition-metal-free and operationally simple methodology

  据报道，用炔烃对炔丙醇进行空前的碱介导环化，为通过炔丙基克莱森重排/环加成途径合成3-苯并呋喃基-2-氧吲哚和3-螺并恶唑苯并呋喃支架提供了一种新方法。炔丙醇的乙炔基上的取代基的性质影响反应的结果。该协议提供了无过渡金属且操作简单的方法，具有广泛的底物范围，可轻松获得复杂的与吲哚连接的杂环化合物。
• An Alternative Method for Generating Arynes from ortho-Silylaryl Triflates: Activation by Cesium Carbonate in the Presence of a Crown Ether
  作者：Suguru Yoshida、Yuki Hazama、Yuto Sumida、Takahisa Yano、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.3390/molecules200610131

  日期：——

  An alternative method for generating arynes from ortho-silylaryl triflates using cesium carbonate and 18-crown-6 is reported. The method was efficiently applied to a variety of reactions between several arynes and arynophiles. We also demonstrated that the efficiency of aryne generation is significantly affected by the alkali metal countercation of the carbonate.

  报道了一种利用碳酸铯和18-冠-6从邻硅烷基芳基三氟甲磺酸盐生成芳炔的替代方法。该方法有效地应用于多种芳炔与芳炔亲和物的反应中。我们还证明了碳酸的碱金属反荷离子对芳炔生成的效率有显著影响。