1-bromo-2-(tosyloxy)-3,6-dimethylbenzene | 123674-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-(tosyloxy)-3,6-dimethylbenzene
• 英文别名: (2-Bromo-3,6-dimethylphenyl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 123674-30-6
• 化学式: C₁₅H₁₅BrO₃S
• 分子量: 355.252
• InChiKey: QJJVZMMHESRLSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  461.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.431±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(tosyloxy)-3,6-dimethylbenzene 在 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 tert-butyl(3-(3,6-dimethyl-1,1a,7,7a-tetrahydro-2H-2,7-epoxycyclopropa[b]naphthalen-2-yl)propoxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  酸催化环丙烷化的氧杂苯并降冰片二烯与亲核醇的分子内开环反应

  摘要：

  报道了对各种环丙烷化的氧杂苯并降冰片二烯（CPOBD）与醇亲核试剂的分子内开环反应的研究，该反应以高收率形成了两种区域异构产物。探索了各种不同的系链长度的影响，其中将醇系链长度增加到4个或5个碳专门以高收率生成3型产物，而C-1-羟甲基取代的CPOBD以极好的收率形成1,3,5-环庚三烯衍生物。给电子芳烃和吸电子C-5桥头取代基形成了3型主要产物，而吸电子芳烃和给电子C-5取代基优先提供了2型化合物。还提出了形成两种区域异构产物的机制。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151228
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基苯酚 、 对甲苯磺酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 溴 、 叔丁胺 作用下， 生成 1-bromo-2-(tosyloxy)-3,6-dimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,4-, 2,4-, and 3,4-dimethylphenanthrenes: a novel deoxygenation of arene 1,4-endoxides with trimethylsilyl iodide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00285a011

文献信息

• Acid-Catalyzed Intramolecular Ring-Opening Reactions of Cyclopropanated Oxabenzonorbornadienes with Carboxylic Acid Nucleophiles
  作者：William Tam、Angel Ho、Austin Pounder、Samuel Koh、Matthew P. Macleod、Emily Carlson

  DOI：10.1055/a-1672-2260

  日期：2022.3

  (CPOBDs) to undergo ring-opening reactions in mild acidic conditions. The optimized reaction conditions involve the use of pTsOH in DCE at 90 °C. Two regioisomers are formed but the reactions are highly regioselective towards type 3 ring-opened products. It was observed that substitution at the C5 and aryl positions of CPOBD significantly hinders the ring-opening reactions leading to decreased yields of

  目前的工作证明了羧酸束缚的环丙烷化氧杂苯并降冰片二烯 (CPOBD) 在温和酸性条件下进行开环反应的能力。优化的反应条件包括在 90 °C 下在 DCE 中使用 pTsOH。形成了两种区域异构体，但反应对 3 型开环产物具有高度区域选择性。观察到 CPOBD 的 C5 和芳基位置的取代显着阻碍了开环反应，导致开环产物的产率降低，尽管仍然保持了对 3 型开环产物的高区域选择性。在此，报告了 CPOBD 与羧酸亲核试剂的酸催化分子内开环反应的第一个例子。
• Intramolecular Palladium-Catalyzed Ring Opening of Oxabenzonorbornadienes with C₁-Tethered Aryl Halides
  作者：Samuel Koh、Austin Pounder、Elizabeth Brown、William Tam

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00900

  日期：2020.5.1

  The novel intramolecular ring opening of oxabenzonorbornadienes with C1-tethered aryl halides was investigated using palladium catalysts to form fused tetracyclic frameworks. The reaction was generally found to synthesize 1,2-dihydronaphthalen-1-ol products with mild selectivity but was capable of synthesizing dehydrated naphthalene products in excellent yield and selectivity. Substituent effects on

  使用钯催化剂形成稠合的四环骨架，研究了具有C1系芳基卤化物的氧杂苯并降冰片二烯的新型分子内开环。通常发现该反应以适度的选择性合成1,2-二氢萘-1-醇产物，但是能够以优异的产率和选择性合成脱水的萘产物。研究了对氧杂苯并降冰片二烯和对碘芳烃的取代作用以及不同系链长度的作用，几乎在所有情况下均观察到了有效的反应。总共报告了16个实例，产率从0到96％。
• Intramolecular Nickel-Catalyzed Ring-Opening Reactions of Oxabenzonorbornadienes with C₁ -Tethered Aryl Halides: An Improvement of Method
  作者：Samuel Koh、Austin Pounder、Elizabeth Brown、William Tam

  DOI：10.1002/ejoc.202000672

  日期：2020.8.9

  Oxabenzonorbornadienes with C1‐tethered aryl halides were found to rapidly undergo a ring‐opening reaction in the presence of NiCl2(PPh3)2, Zn, and MeCN to selectively form 1,2‐dihydronaphthalen‐1‐ol cores. 17 examples are shown with varying oxabenzonorbornadiene and iodoarene substitution, tether length, and halides, with yields up to 99 %.

  发现在NiCl 2（PPh 3）2，Zn和MeCN的存在下，带有C 1拴系的芳基卤化物的氧杂苯并降冰片二烯迅速发生开环反应，选择性地形成1,2-二氢萘-1-醇核。所示的17个实例具有不同的氧杂苯并降冰片二烯和碘芳烃取代基，系链长度和卤化物，产率高达99％。
• [EN] SYNTHESIS OF HALICHONDRINS<br/>[FR] SYNTHÈSE D'HALICHONDRINES
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2019010363A8

  公开（公告）日：2019-06-06