W^IVCl4(PMePh2)2 | 36151-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: W^IVCl4(PMePh2)2
• CAS: 36151-19-6
• 化学式: C₂₆H₂₆Cl₄P₂W
• 分子量: 726.102
• InChiKey: UOHXVIPPVIKLLB-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.25
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W^IVCl4(PMePh2)2 、 NaSeMes 以 四氢呋喃 为溶剂， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Kraatz, Heinz-Bernhard; Boorman, P.Michael; Parvez, Masood, Canadian Journal of Chemistry, 1993, vol. 71, # 9, p. 1437 - 1442

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  W^IICl2(PMePh2)4 以 氘代苯 为溶剂， 生成 W^IVCl4(PMePh2)2
  参考文献：
  名称：

  Over, Diana E.; Critchlow, Susan C.; Mayer, James M., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 22, p. 4643 - 4648

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Some trimethyl phosphine and trimethyl phosphite complexes of tungsten(IV)
  作者：Ernesto Carmona、Luis Sánchez、Manuel L. Poveda、Richard A. Jones、John G. Hefner

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)87209-5

  日期：1983.1

  Direct reduction of WCl6 with PMe3 in toluene at 120°C in a sealed tube affords the complexes [WCl4(PMe3)x] (x = 2, 3). [WCl4(PMe3)3] abstracts oxygen from equimolar amounts of water in wet acetone or tetrahydrofuran to give [WOCl2(PMe3)3] in very high yields. This procedure has been successfully applied to the high yield synthesis of other known oxotungsten(IV) complexes, [WOCl2(PR3)3] (PR3 = PMe2Ph

  在密封管中于120°C在甲苯中用PMe 3将WCl 6直接还原，得到配合物[WCl 4（PMe 3）x ]（x = 2，3）。[WCl 4（PMe 3）3 ]从湿丙酮或四氢呋喃中的等摩尔量的水中提取氧气，从而以非常高的收率得到[ WOCl 2（PMe 3）3 ]。此方法已成功应用于其他已知的氧钨（IV）配合物[WOCl 2（PR 3）3 ]（PR 3 = PMe 2Ph和PMePh 2）。[ WOCl 2（PMe 3）3 ]与NaX的复分解反应得到[WOX 2（PMe 3）3 ]（X = NCO，NCS）和[WOX 2（PMe 3）]（X = Me 2 NCS 2）。还描述了亚磷酸三甲酯类似物[WOCl 2（P（OMe）3）3 ]的合成，并基于IR和1 H和31 P NMR光谱确定了新配合物的结构。
• Conversion of dinitrogen in its molybdenum and tungsten complexes into ammonia and possible relevance to the nitrogenase reaction
  作者：Joseph Chatt、Alan J. Pearman、Raymond L. Richards

  DOI：10.1039/dt9770001852

  日期：——

  is also obtained when (B; M = W) but not (B; M = Mo) is treated with methanol alone, either at reflux or on irradiation at 20 °C for several hours. The mechanism of these reactions and their relevance to the action of nitrogenase is discussed.

  用H 2 SO 4处理反式-[M（N 2）2（dppe）2 ]（A）（dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2，M = Mo或W）得到[M（HSO 4）- （NNH 2）（dppe）2 ] [HSO 4 ]且无氨或肼。然而，复合物顺式-[M（N 2）2（PMe 2 Ph）4 ]（B）和反式-[M（N 2）2（PMePh 2）4]（C）（M = Mo或W）在20°C下与H 2 SO 4在甲醇中的反应生成氨（每个W原子约1.9 NH 3和每个Mo原子约0.7 NH 3） （B; M = W）的肼，但（B; M = Mo）的肼。用多种其他酸处理（B; M = Mo和W）会产生氨，但效果不如H 2 SO 4。无水HBF 4也从（B； M = Mo或W）产生氨，但（A; M = Mo或W）仅产生反式-[MF（NNH 2）（dppe）2 ] [BF 4 ]。氨（1.6 NH 3当（B;
• Hydrazido(2–)-complexes of tungsten-(<scp>V</scp>) and -(<scp>VI</scp>) and a bis(diazenido)-complex of tungsten(<scp>IV</scp>). X-Ray crystal structure of cis-[WCl₃(NNH₂)(PMe₂Ph)₂]
  作者：Joseph Chatt、Martin E. Fakley、Peter B. Hitchcock、Raymond L. Richards、N. Tûyet Luong-Thi

  DOI：10.1039/dt9820000345

  日期：——

  The hydrazido(2–)–hydride complexes [WX2H(NNH2)(PMe2Ph)3]X (1; X = Cl or Br), [WCI3H(NNH2)(PMe2Ph)2](2), and [WCl3H(NNHPh)(PR3)2](3)(PR3= PMe2Ph, PMePh2, or PPh3) have been prepared by treatment of [WX2(NNH2)(PMe2Ph)3] with HX in tetrahydrofuran and of [WCl4(PR3)2] with PhNHNH(SiMe3) respectively. The complexes (1; X = Cl) and (3; PR3= PMe2Ph) convert into the hydrazido(2-) complexes cis-[WCl3(NNH2)(PMe2Ph)2](4)

  肼基（2-）-氢化物络合物[WX 2 H（NNH 2）（PMe 2 Ph）3 ] X（1; X = Cl或Br），[WCI 3 H（NNH 2）（PMe 2 Ph）2 ] （2）和[WCl 3 H（NNHPh）（PR 3）2 ]（3）（PR 3 = PMe 2 Ph，PMePh 2或PPh 3）已经通过处理[WX 2（NNH 2）（ PMe 2 Ph）3 ]与四氢呋喃中的HX和[WCl 4（PR 3）2分别用PhNHNH（SiMe 3）。配合物（1; X = Cl）和（3; PR 3 = PMe 2 Ph）转化为hydrazido（2-）配合物cis- [WCl 3（NNH 2）（PMe 2 Ph）2 ]（4）和反式-[WCl 3（NNHPh）（PMe 2 Ph）2 ]（5）分别缓慢重结晶。的X（4）的射线结构（空间群晶Pnma，- [R ，其中NH = 0.055）原子已被定位，示出了酰肼基（2-）配体为具有平坦的N-NH
• The preparation and oxidation, substitution, and protonation reactions of trans-bis(dinitrogen)tetrakis(methyldiphenylphosphine)tungsten
  作者：Joseph Chatt、Alan J. Pearman、Raymond L. Richards

  DOI：10.1039/dt9770002139

  日期：——

  The complex trans-[W(N2)2(PMePh2)4] has been prepared. It gives trans-[W(N2)2(PMePh2)4][FeCl4] with an excess of FeCl3 in ethanol, and [W(N2)2(PMePh2)3L](L = NC5H5, NC5H4Me-3, NC5H4Me-4, or NC5H4CO2H-4) on treatment with L in tetrahydrofuran (thf). With dppe (Ph2PCH2CH2PPh2) in thf, trans-[M(N2)2(PMePh2)4](M = Mo or W) give [M(N2)2(PMePh2)2(dppe)]. Treatment of [W(N2)2(PMePh2)4] with hydrogen chloride

  已经制备了复杂的反式-[W（N 2）2（PMePh 2）4 ]。用乙醇中过量的FeCl 3生成反式-[W（N 2）2（PMePh 2）4 ] [FeCl 4 ] ，和[W（N 2）2（PMePh 2）3 L]（L = NC 5 H 5，NC 5 H 4 Me-3，NC 5 H 4 Me-4或NC 5 H 4 CO 2H-4），然后在四氢呋喃中用L处理（thf）。dppe（Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）在thf中，反式-[M（N 2）2（PMePh 2）4 ]（M = Mo或W）得到[M（N 2）2（PMePh 2）2（dppe）]。的治疗[W（N 2）2（PMePh 2）4 ]用在二氯甲烷中的氯化氢给出二氮（1摩尔）和[WCL 3（NHNH 2）（PMePh 2）2 ]，其用H甲醇中的2 SO 4生成肼（0.28 mol）和氨（0.23 mol），但主要是氨（0.76 mol）和少量肼（0
• A tungsten-mediated closed cycle of reactivity for the reduction of CO2 to CO
  作者：Upul Jayarathne、Perumalreddy Chandrasekaran、Heiko Jacobsen、Joel T. Mague、James P. Donahue

  DOI：10.1039/c0dt00489h

  日期：——

  The recycling of CO2 by reduction to CO is an important objective in the context of renewable carbon feedstock chemicals. A tungsten-mediated reduction of CO2 to CO reported by Mayer and coworkers has been re-examined, and it is shown that a series of four well-defined stoichiometric steps can be executed which form a closed cycle and sum as CO2 + 2H+ + 2e− → CO + H2O. Energetic parameters of this system are probed by cyclic voltammetry, by calculations of gas-phase reaction enthalpies for each of the four steps, and by calculation of the WO bond dissociation energy for the tungsten species that results from oxidation addition of CO2.

  在可再生碳原料化学品的背景下，通过还原为CO来回收CO2是一个重要的目标。Mayer及其同事报告了通过钨介导将 还原为CO的方法，该方法已被重新研究，结果表明，可以执行四个明确规定的化学计量步骤，形成一个闭环，并得出 + 2H+ + 2e− → CO + H2O。通过循环伏安法、计算四个步骤中每个步骤的气相反应焓以及计算钨物种的WO键解离能（由 的氧化加成产生），可以探查该系统的能量参数。