W^IICl2(PMePh2)4 | 146142-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: W^IICl2(PMePh2)4
• 英文别名: WCl2(PMePh2)4；dichlorotungsten;methyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 146142-77-0
• 化学式: C₅₂H₅₂Cl₂P₄W
• 分子量: 1055.64
• InChiKey: HYMBTSWHOLMHPR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.37
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W^IICl2(PMePh2)4 在 ethylene oxide 作用下， 生成 W(O)Cl2(PMePh2)2(ethylene)
  参考文献：
  名称：

  Oxidative addition of carbon dioxide, epoxides, and related molecules to WCl2(PMePh2)4 yielding tungsten(IV) oxo, imido, and sulfido complexes. Crystal and molecular structure of W(O)Cl2(CO)(PMePh2)2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00243a047
• 作为产物：
  描述：

  W^IVCl4(PMePh2)2 、 二苯基甲氧基膦 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以32%的产率得到W^IICl2(PMePh2)4
  参考文献：
  名称：

  WCl 2 L 4（L ＝膦）的反应。1.一类新型的钨（II）乙烯络合物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00086a013
• 作为试剂：
  描述：

  乙醇 在 W^IICl2(PMePh2)4 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 乙烷
  参考文献：
  名称：

  Jang, Soonhee; Atagi, Lauren M.; Mayer, James M., Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 17, p. 6413 - 6414

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Oxidative addition of carbon-oxygen and carbon-nitrogen double bonds to WCl2(PMePh2)4. Synthesis of tungsten metallaoxirane and tungsten oxo- and imido-alkylidene complexes
  作者：Jeffrey C. Bryan、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja00162a034

  日期：1990.3

  WCl 2 L 4 (1, L=PMePh 2 ) reacts rapidly with a variety of ketones and aldehydes to form bis(η 2 -ketone) or bis(η 2 -aldehyde) complexes WCl 2 (η 2 -O=CRR') 2 L 2 (2,3). When the ketone is part of a five-membered ring (cyclopentanone, 2-indanone, etc.), 2 rearranges with loss of ketone to give tungsten (VI) oxo-alkylidene products, W(O)(CRR')Cl 2 L 2 (4) in high yield. The net reaction is insertion

  WCl 2 L 4 (1, L=PMePh 2 ) 与多种酮和醛快速反应形成双(η 2 -酮)或双(η 2 -醛)配合物WCl 2 (η 2 -O=CRR') 2 L 2 (2,3)。当酮是五元环（环戊酮、2-茚满酮等）的一部分时，2 重排失去酮得到钨 (VI) 氧代亚烷基产物，W(O)(CRR')Cl 2 L 2 (4) 高产。净反应是将钨中心插入酮碳氧双键中，这是一种四电子氧化加成。插入 N-环戊基-对甲苯胺的碳-氮双键产生类似的亚氨基-亚烷基配合物 W(N-Tol)[C(CH 2 ) 4 ]Cl 2 L 2
• C−O Bond Homolysis in a Tungsten Alkoxide:  The Mechanism of Alcohol Deoxygenation by WCl₂(PMe₃)₄ and WH₂Cl₂(PMe₃)₄
  作者：Thomas J. Crevier、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja970929s

  日期：1997.9.1

  Reactions of alcohols with WCl2(PMe3)4 (1) or WH2Cl2(PMe3)4 (2) yield W(O)Cl2(PMe3)3 (3), PMe3, and hydrocarbons. Cyclopropanemethanol is deoxygenated to give 1-butene and a trace of trans-2-butene as the organic products; benzyl alcohol yields toluene and bibenzyl. These products indicate the intermediacy of organic radicals. Benzyl radicals in the reaction of 1 with PhCH2OH can be trapped by added

  醇与 WCl2(PMe3)4 (1) 或 WH2Cl2(PMe3)4 (2) 反应生成 W(O)Cl2(PMe3)3 (3)、PMe3 和碳氢化合物。环丙烷甲醇脱氧得到1-丁烯和微量的反式2-丁烯作为有机产物；苯甲醇生成甲苯和联苯。这些产物表明有机自由基的中间体。1 与 PhCH2OH 反应中的苄基自由基可以通过添加 2 或 9,10-二氢蒽 (DHA) 来捕获，导致甲苯与联苄的产率增加。与 WD2Cl2(PMe3)4 (2-d2) 或 DHA-d12 形成 PhCH2D。在 DHA 存在下，甲醇与 1 的反应类似地进行，形成 3 和甲烷。1 与苯甲醇反应的动力学研究表明，该反应通过醇盐中间体进行。这些结果表明了涉及醇盐中间体中 CO 键均裂的机制。讨论了这种不寻常转变的热力学。
• Metal centres linked by bis(imido)phenylene ligands. Synthesis and X-ray crystal structures of 1,3- and 1,4-[{cis,trans-WCl₂(Ph₂PMe)₂(CO)}₂(µ-NC₆H₄N)]
  作者：Graeme Hogarth、Ruth L. Mallors、Tim Norman

  DOI：10.1039/c39930001721

  日期：——

  Addition of 2 equiv. of [WCl2(Ph2PMe)4] to 1,3- or 1,4-phenylenediisocyanate results in rapid oxidative addition of isocyanate affording the bis(imido)phenylene bridged tungsten(IV) complexes 1,3- and 1,4-[cis,trans-WCl2(Ph2PMe)2(CO)}2(µ-NC6H4N)], respectively; both have been characterised by X-ray crystallography.

  加2当量 将[WCl 2（Ph 2 PMe）4 ]合成为1,3-或1,4-苯二异氰酸酯会导致快速氧化添加异氰酸酯，从而提供双（亚氨基）亚苯基桥接的钨（IV）配合物1,3-和1,4 - [顺式，反式-WCl 2（PH 2 PME）2（CO）} 2（μ-NC 6 H ^ 4 N）]，分别; 两者均已通过X射线晶体学表征。
• A tungsten-mediated closed cycle of reactivity for the reduction of CO2 to CO
  作者：Upul Jayarathne、Perumalreddy Chandrasekaran、Heiko Jacobsen、Joel T. Mague、James P. Donahue

  DOI：10.1039/c0dt00489h

  日期：——

  The recycling of CO2 by reduction to CO is an important objective in the context of renewable carbon feedstock chemicals. A tungsten-mediated reduction of CO2 to CO reported by Mayer and coworkers has been re-examined, and it is shown that a series of four well-defined stoichiometric steps can be executed which form a closed cycle and sum as CO2 + 2H+ + 2e− → CO + H2O. Energetic parameters of this system are probed by cyclic voltammetry, by calculations of gas-phase reaction enthalpies for each of the four steps, and by calculation of the WO bond dissociation energy for the tungsten species that results from oxidation addition of CO2.

  在可再生碳原料化学品的背景下，通过还原为CO来回收CO2是一个重要的目标。Mayer及其同事报告了通过钨介导将 还原为CO的方法，该方法已被重新研究，结果表明，可以执行四个明确规定的化学计量步骤，形成一个闭环，并得出 + 2H+ + 2e− → CO + H2O。通过循环伏安法、计算四个步骤中每个步骤的气相反应焓以及计算钨物种的WO键解离能（由 的氧化加成产生），可以探查该系统的能量参数。
• Oxidative addition of cyclopentanone to WCl2(PMePh2)4 to give a tungsten(VI) oxo-alkylidene complex
  作者：Jeffrey C. Bryan、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja00257a064

  日期：1987.11

  On etudie l'addition oxydante d'une double liaison C=O a une cetone formant un complexe oxo-alkylidene, probablement par l'intermediaire d'une η 2 -cetone

  关于 etudie l'addition oxydante d'une double liaison C=O a une cetone formant un complexe oxo-alkylidene, probablement par l'intermediaire d'une η 2 -cetone