3-溴-3,3-二氟丙酸乙酯 | 105836-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3-溴-3,3-二氟丙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-bromo-3,3-difluoropropanoate
• 英文别名: ethyl 3-bromo-3,3-difluoropropionate
• CAS: 105836-29-1
• 化学式: C₅H₇BrF₂O₂
• mdl: MFCD17480534
• 分子量: 217.01
• InChiKey: TUEMOTWJONNCFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-61 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.564±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2915900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-3,3-二氟丙酸乙酯 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到三氟丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  3,3,3，-三氟丙酸乙酯及其2-溴衍生物的简便合成方法

  摘要：

  合成了3,3,3-三氟丙酸乙酯和2-溴-3,3,3-三氟丙酸乙酯。常见的3-氯（或3-溴）-3,3-二氟丙酸乙酯中间体参与了这两种合成。这些酯通过将CF 2 BrCl或CF 2 Br 2自由基加成到乙基乙烯基醚中而得到的相应缩醛氧化而获得。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)82015-1
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-3,3-diethoxy-1,1-difluoropropane 在 Oxone 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到3-溴-3,3-二氟丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  钯(0)/铜(I)-共催化3-溴-3,3-二氟丙酸乙酯锌试剂与芳基(烯基)卤化物的交叉偶联：β-氟代-α,β-不饱和化合物的高效立体选择性合成酯类

  摘要：

  3-溴-3, 3-二氟丙酸乙酯 (1) 在 Na2S2O4 引发下将二溴二氟甲烷自由基加成到乙基乙烯基醚中，然后用胡萝卜酸氧化缩醛，以 75% 的总产率制备。在室温下用无水 DMF 中的活性锌粉处理 1 产生锌试剂 ZnBrCF2CH2CO2C2H5 (2)。使用 Pd(0)-Cu(I) 作为助催化剂，锌试剂 2 与芳基（烯基）卤化物 (R-X) 在 DMF 中的交叉偶联立体选择性地提供了 β-氟代-α,β-不饱和酯 (RCFCHCO2C2H5 4)直接和中等产量。观察到范围从 3:2 到 1:0 的 E/Z 比。这是Cu(I)可以提高交叉偶联反应选择性的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/jo991276w

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE CYCLOADDITION OF A HALOGENATED 1,3-DIPOLE COMPOUND WITH A (HETERO)CYCLOALKYNE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE CYCLOADDITION D'UN COMPOSÉ 1,3-DIPPOLE HALOGÉNÉ AVEC UN (HÉTÉRO)CYCLOALKYNE
  申请人：SYNAFFIX BV

  公开号：WO2015112016A1

  公开（公告）日：2015-07-30

  The present invention relates to a cycloaddition process comprising the step of reacting a halogenated aliphatic 1,3-dipole compound with a (hetero)cycloalkyne according to Formula (1): Preferably, the (hetero)cycloalkyne according to Formula (1) is a (hetero)cyclooctyne. The invention also relates to the cycloaddition products obtainable by the process according to the invention. The invention further relates to halogenated aliphatic 1,3- dipole compounds, in particular tohalogenated aliphatic 1,3-dipole compounds comprising N-acetylgalactosamine-UDP (GalNAc-UDP),and to halogenated 1,3- dipole compounds comprising (peracylated) N-acetylglucosamine(GlcNAc), N- acetylgalactosamine(GalNAc), N-acetylmannosamine(ManNAc)and N- acetylneuraminic acid(NeuNAc).

  本发明涉及一种环加成过程，包括将卤代脂肪1,3-二极化合物与按照式（1）反应的（杂）环烯烃化合物进行反应的步骤。优选，按照式（1）的（杂）环烯烃化合物是（杂）环辛烯。该发明还涉及根据本发明的方法获得的环加成产物。此外，该发明还涉及卤代脂肪1,3-二极化合物，特别是包括N-乙酰半乳糖氨基葡萄糖醛酸-UDP（GalNAc-UDP）的卤代脂肪1,3-二极化合物，以及包括（过酰化的）N-乙酰葡萄糖胺（GlcNAc）、N-乙酰半乳糖氨基葡萄糖醛酸（GalNAc）、N-乙酰甘露糖氨基葡萄糖醛酸（ManNAc）和N-乙酰神经酸（NeuNAc）的卤代1,3-二极化合物。
• [EN] HOT MELT EXTRUDED SOLID DISPERSIONS CONTAINING A BCL2 INHIBITOR<br/>[FR] DISPERSIONS SOLIDES EXTRUDÉES À CHAUD CONTENANT UN INHIBITEUR DE BCL2
  申请人：NEWAVE PHARMACEUTICAL INC

  公开号：WO2021173523A1

  公开（公告）日：2021-09-02

  A pro-apoptotic solid dispersion comprises, a Bcl -2 family protein inhibitory compound of Formula A as defined herein, dispersed in a solid matrix that comprises (a) a pharmaceutically acceptable water-soluble polymeric carrier, and (b) a pharmaceutically acceptable surfactant. A process for preparing such a solid dispersion comprises subjecting to elevated temperature the compound of Formula A, the water-soluble polymeric carrier, and the surfactant to provide an extrudable semi-solid mixture; extruding the semi-solid mixture; and cooling the resulting extrudate to provide a solid matrix comprising the polymeric carrier, and the surfactant and having the compound dispersed in essentially non-crystalline form therein. The solid dispersion is suitable for oral administration to a subject in need thereof for treatment of a disease characterized by overexpression of one or more anti-apoptotic Bcl -2 family proteins, for example cancer or an immune or autoimmune disease.

  一种促凋亡的固体分散物包括本文所定义的Formula A的Bcl-2家族蛋白抑制化合物，分散在包括（a）药学上可接受的水溶性聚合物载体和（b）药学上可接受的表面活性剂的固体基质中。制备这种固体分散物的方法包括将Formula A的化合物、水溶性聚合物载体和表面活性剂置于高温下，以提供可挤出的半固体混合物；挤出半固体混合物；并冷却所得挤出物，以提供包含聚合物载体和表面活性剂的固体基质，并且其中的化合物以基本非晶形式分散其中。这种固体分散物适用于口服给予需要治疗由一个或多个抗凋亡Bcl-2家族蛋白过度表达所特征的疾病的患者，例如癌症或免疫或自身免疫疾病。
• Site‐Selective 1,4‐Difunctionalization of Nitrogen Heteroaromatics for Constructing Vinylidene Heterocycles
  作者：Qianlin He、Mingli Zhong、Zhichao Chen、Chuyi Liao、Feng Xie、Zhongzhi Zhu、Xiuwen Chen

  DOI：10.1002/adsc.202101098

  日期：2022.1.18

  one-pot protocol for constructing 1,4-difunctionalized quinoline/pyridine derivatives via the reaction of N-heteroaromatics, alkyl halides, and active methylene/methyl compounds was developed. The transformation involves dearomative functionalization of an in situ-activated N-heteroaromatic to construct new C−N and C=C bonds. This reaction has a broad substrate scope and functional group tolerance.

  开发了一种通过 N-杂芳烃、卤代烷和活性亚甲基/甲基化合物的反应构建 1,4-双官能化喹啉/吡啶衍生物的一锅法。该转化涉及原位活化的 N-杂芳烃的去芳烃官能化，以构建新的 C-N 和 C=C 键。该反应具有广泛的底物范围和官能团耐受性。
• Highly Stereoselective Synthesis of Fluoroalkene Dipeptides via the Novel Chromium(II)-Mediated Carbon–Fluorine Bond Cleavage/New Carbon–Carbon Bond Formation
  作者：Tsutomu Konno、Takashi Nihei、Yuji Nishi、Natsumi Ikeda、Saya Yokotani、Takashi Ishihara、Satoru Arimitsu

  DOI：10.1055/s-0035-1560390

  日期：——

  the novel reductive coupling, four types of fluoroalkene dipeptide analogues could be stereoselectively prepared. An efficient chromium(II)-mediated reductive coupling reaction of various CBrF2-containing molecules and aldehydes has been developed. This reaction proceeds presumably via the monofluorinated dichromium(III) intermediate generated by the carbon–fluorine bond activation, and provides a

  摘要 已经开发了一种有效的铬（II）介导的各种含CBrF 2的分子和醛的还原偶联反应。该反应大概是通过碳-氟键活化生成的单氟化重铬（III）中间体进行的，它为在高度立体选择性中合成各种（E）-或（Z）-β-氟代烯丙基醇提供了一般而直接的途径。方式。基于新颖的还原偶联，可以立体选择性地制备四种类型的氟代烯烃二肽类似物。 已经开发了一种有效的铬（II）介导的各种含CBrF 2的分子和醛的还原偶联反应。该反应大概是通过碳-氟键活化生成的单氟化重铬（III）中间体进行的，它为在高度立体选择性中合成各种（E）-或（Z）-β-氟代烯丙基醇提供了一般而直接的途径。方式。基于新颖的还原偶联，可以立体选择性地制备四种类型的氟代烯烃二肽类似物。
• PROCESS FOR THE CYCLOADDITION OF A HALOGENATED 1,3-DIPOLE COMPOUND WITH A (HETERO)CYCLOALKYNE
  申请人：SYNAFFIX B.V.

  公开号：US20170008858A1

  公开（公告）日：2017-01-12

  The present invention relates to a cycloaddition process comprising the step of reacting a halogenated aliphatic 1,3-dipole compound with a (hetero)cycloalkyne according to Formula (1): Preferably, the (hetero)cycloalkyne according to Formula (1) is a (hetero)cyclooctyne. The invention also relates to the cycloaddition products obtainable by the process according to the invention. The invention further relates to halogenated aliphatic 1,3-dipole compounds, in particular to halogenated aliphatic 1,3-dipole compounds comprising N-acetylgalactosamine-UDP (GalNAc-UDP), and to halogenated 1,3-dipole compounds comprising (peracylated) N-acetylglucosamine (GlcNAc), N-acetylgalactosamine (GalNAc), N-acetylmannosamine (ManNAc) and N-acetyl neuraminic acid (NeuNAc).

  本发明涉及一种环加成过程，包括以下步骤：将卤代脂肪1,3-二极化合物与根据式（1）的（杂）环烷炔发生反应。优选，根据式（1）的（杂）环烷炔是（杂）环辛炔。本发明还涉及根据本发明的过程获得的环加成产物。本发明还涉及卤代脂肪1,3-二极化合物，特别是包含N-乙酰半乳糖氨基葡萄糖醛酸-UDP（GalNAc-UDP）的卤代脂肪1,3-二极化合物，以及包含（过酰化的）N-乙酰葡萄糖胺（GlcNAc）、N-乙酰半乳糖氨基（GalNAc）、N-乙酰甘露糖氨基（ManNAc）和N-乙酰神经酸（NeuNAc）的卤代1,3-二极化合物。