4-(dimethylaminocarbonyl)-3-methyl-1-methoxycarbonyl-1,2-diaza-1,3-butadiene | 916677-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-(dimethylaminocarbonyl)-3-methyl-1-methoxycarbonyl-1,2-diaza-1,3-butadiene
• CAS: 916677-82-2
• 化学式: C₈H₁₃N₃O₃
• 分子量: 199.21
• InChiKey: NNZLLYWSKFJUFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.33
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(dimethylaminocarbonyl)-3-methyl-1-methoxycarbonyl-1,2-diaza-1,3-butadiene 在 iron(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到methyl (3,4-bis(dimethylcarbamoyl)-2,5-dimethyl-1H-pyrrol-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  FeCl3-催化的 4-Carbonyl-1,2-diaza-1,3-diene 的 [3+2] 环二聚反应

  摘要：

  研究了 1,2-二氮杂-1,3-二烯的环二聚反应，通过不寻常的正式 [3+2] 反应提供对称的完全取代的 1-氨基吡咯。研究表明，偶氮烯体系末端碳原子上吸电子基团的存在对反应的成功至关重要。该合成具有完全的区域选择性，需要非常简单的后处理程序。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101046

文献信息

• Zinc(II) Triflate-Catalyzed Divergent Synthesis of Polyfunctionalized Pyrroles
  作者：Orazio A. Attanasi、Stefano Berretta、Lucia De Crescentini、Gianfranco Favi、Gianluca Giorgi、Fabio Mantellini、Simona Nicolini

  DOI：10.1002/adsc.201000796

  日期：2011.3.7

  zinc(II) triflate‐catalyzed synthesis of highly functionalized pyrroles is described. The sequence involves the preliminary preparation of α‐aminohydrazones by Michael addition of primary amines to 1,2‐diaza‐1,3‐dienes. The treatment of these intermediates with dialkyl acetylenedicarboxylates produces α‐(N‐enamino)‐hydrazones that are converted into the corresponding pyrroles. The substituents on the

  描述了三氟甲磺酸锌（II）催化的高度官能化吡咯的合成。该序列涉及通过将伯胺迈克尔加成到1,2-二氮杂1,3,2-二烯中来初步制备α-氨基hydr。用乙炔基二羧酸二烷基酯处理这些中间体会产生α-（N-烯氨基）-azo酮，然后将其转化为相应的吡咯。1,2-二氮杂1,3-二烯四位碳上的取代基驱动闭环过程的区域选择性。从4-氨基羰基1,2-二氮杂1,3-二烯开始，仅二烷基1-取代的5-氨基羰基-1 H吡咯2,3-二羧酸盐是通过路易斯酸催化的闭环反应实现的。进行了几种路易斯/布朗斯台德酸催化剂的筛选。三氟甲磺酸锌（II）是最有效的催化剂。在相似的反应条件下，使用4-烷氧基羰基1,2-二氮杂1,3-二烯，仅合成4-羟基-1 H-吡咯-2,3-二羧酸酯。这些后面的反应也可以在一个罐中区域选择性地完成。使用4-氨基羰基1,2-二氮杂1,3-二烯，二胺和乙酰二羧酸二烷基酯可提供相应的α，ω-二（N-吡咯烷基）烷烃。
• Regioselective [1N+2C+2C] Assembly of Fully Decorated Pyrroles from Primary Amines, 1,2-Diaza-1,3-dienes, and 2,3-­Allenoates
  作者：Francesca R. Perrulli、Gianfranco Favi、Lucia De Crescentini、Orazio A. Attanasi、Stefania Santeusanio、Fabio Mantellini

  DOI：10.1002/ejoc.201501017

  日期：2015.11

  A mild, sequential multicomponent reaction strategy for the regioselective synthesis of functionalized pentasubstituted pyrroles from readily accessible primary amines, 1,2-diaza-1,3-dienes, and 2,3-allenoates, has been developed. The process allows a [1N+2C+2C] annulation to be achieved through two sequential hydroamination reactions followed by an enamine-carbocyclization. Moreover, allenoates, as

  已经开发了一种温和的、顺序的多组分反应策略，用于从容易获得的伯胺、1,2-二氮杂-1,3-二烯和 2,3-烯丙酸酯区域选择性合成功能化的五取代吡咯。该过程允许通过两个连续的加氢胺化反应，然后是烯胺-碳环化反应来实现 [1N+2C+2C] 环化。此外，作为单活性炔烃的合成等价物，烯丙酸酯允许特定制备多功能吡咯。
• Zn(II)-Catalyzed Addition of Aromatic/Heteroaromatic C(sp²)–H to Azoalkenes: A Polarity-Reversed Arylation of Carbonyl Compounds
  作者：Cecilia Ciccolini、Lucia De Crescentini、Fabio Mantellini、Stefania Santeusanio、Gianfranco Favi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01628

  日期：2019.6.7

  An umpolung α-(hetero)arylation strategy that involves the Michael-type reaction between electron-rich (hetero)aromatic substrates and azoalkenes is developed. The reaction proceeds under very mild conditions at room temperature and in the presence of inexpensive, nontoxic ZnCl2 catalyst to provide access to otherwise inaccessible hydrazone structures. Subsequent hydrolysis of these latter to ketones

  提出了一种涉及富电子（杂）芳族底物与偶氮烯烃之间的迈克尔型反应的α-（杂）芳基化反应策略。该反应在非常温和的条件下，在室温下，在廉价，无毒的ZnCl 2催化剂的存在下进行，以提供通向否则无法接近的结构的通道。这些后者随后水解为酮，以及其他有价值的合成转化为各种杂环支架，证明了该方案的实用性。
• Electrophilic Reactivities of 1,2‐Diaza‐1,3‐dienes
  作者：Tanja Kanzian、Simona Nicolini、Lucia De Crescentini、Orazio A. Attanasi、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201000828

  日期：2010.10.18

  benzylidenemalononitriles, 2‐benzylideneindan‐1,3‐diones, and benzylidenebarbituric acids. The experimental second‐order rate constants for the reactions of 1 a–d with amines 3 and triarylphosphines 4 agreed with those calculated from E, N, and s, indicating the applicability of the linear free energy relationship [Eq. (1)] for predicting potential nucleophilic reaction partners of 1,2‐diaza‐1,3‐dienes 1. Enamines

  在20°C下研究了1,2-二氮杂1,3-二烯1与受体取代的碳负离子2的反应动力学。反应遵循二阶速率定律，可以用线性自由能关系log  k（20°C）= s（N + E）来描述。（1）]。等式（1）和已知的特定的亲核体参数Ñ和š为负碳离子，亲电性参数Ë 1,2-二氮杂- 1,3-二烯的1进行了测定。当E参数在-13.3到-15.4范围内时，亲电反应性为1 a–d与亚苄基丙二腈，2-亚苄基茚满-1,3-二酮和亚苄基巴比妥酸具有可比性。1 a – d与胺3和三芳基膦4的反应的实验二级速率常数与从E，N和s计算得到的值一致，表明线性自由能关系的适用性。（1）用于预测1,2-二氮杂1,3-二烯1的潜在亲核反应伙伴。烯胺5与化合物1的反应速度提高了10 2至10 3倍比等式（1）所预测的，表明机理改变，这在1与烯醇醚的反应中变得明显。
• Tandem Aza-Wittig/Carbodiimide-Mediated Annulation Applicable to 1,2-Diaza-1,3-dienes for the One-Pot Synthesis of Fully Substituted 1,2-Diaminoimidazoles
  作者：Orazio A. Attanasi、Silvia Bartoccini、Gianfranco Favi、Paolino Filippone、Francesca Romana Perrulli、Stefania Santeusanio

  DOI：10.1021/jo301376z

  日期：2012.10.19

  One-pot sequential aza-Michael, Staudinger, and aza-Wittig reactions on 1,2-diaza-1,2-dienes (DDs) can afford fully substituted 1,2-diaminoimidazoles. A plausible mechanism for the imidazole core formation involving an intramolecular ring closure of the carbodiimide-derived phosphazene intermediate is given. The reported strategy has sufficient flexibility to allow substituted 1,2-diaminoimidazoles with orthogonal nitrogen-protective groups to be generated from a variety of heterocumulene moieties linked to the DDs skeleton.