but-3-en-1-yl 4-chlorobenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: but-3-en-1-yl 4-chlorobenzoate
• 英文别名: Benzoic acid, 4-chloro, 3-butenyl ester；but-3-enyl 4-chlorobenzoate
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: CCAMJMBCNQYMAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-en-1-yl 4-chlorobenzoate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 perixanthenoxanthene 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 5,5-difluoro-3-iodopentyl 4-chlorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  经由（膦）二氟甲基自由基阳离子的烯烃的可见光促进的碘二氟甲基化。

  摘要：

  描述了碘二氟甲基phosph盐与环戊二氧杂蒽并在蓝光下介导的未活化烯烃的反应。该反应通过碳-碘键的活化进行以产生（膦酰基）二氟甲基自由基阳离子，其攻击双键并随后被碘淬灭。中间体phospho盐易于水解，提供烯烃的碘二氟甲基化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00604
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-1-醇 、 对氯苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78 %的产率得到but-3-en-1-yl 4-chlorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  使用两亲性自由基关键的双向延伸策略通过顺序光催化模块化获取 1,4-二羰基

  摘要：

  可以通过顺序形成 C-C 键连接到多个基材的有机分子可以用作多组分工艺中的关键。虽然它们可用于快速增加分子复杂性，但大多数报道的关键偶联方法依赖于使用有机金属物质作为强碳亲核试剂来形成 C-C 键，这缩小了官能团相容性。在这里，我们描述了一种无金属、自由基介导的偶联方法，在可见光光氧化还原条件下使用甲酰基稳定的鏻叶立德作为多功能关键。本方法利用鏻叶立德的两亲性特征，其既充当亲核又充当亲电碳中心自由基源。这些自由基中间体的逐步且可控的生成允许连续光催化，涉及两种机械上不同的自由基加成，这两种自由基加成均由具有高官能团耐受性的同一光催化剂在一锅中引发。该方法能够实现关键与两个电子差异的烯烃片段的双向组装，从而提供快速、模块化地获取 1,4-二羰基化合物作为通用合成中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05337

文献信息

• Visible‐Light‐Induced Vicinal Dichlorination of Alkenes through LMCT Excitation of CuCl ₂
  作者：Pengcheng Lian、Wenhao Long、Jingjing Li、Yonggao Zheng、Xiaobing Wan

  DOI：10.1002/ange.202010801

  日期：2020.12.21

  AbstractThis work demonstrates photoredox vicinal dichlorination of alkenes, based on the homolysis of CuCl2 in response to irradiation with visible light. This catalysis proceeds via a ligand to metal charge transfer process and provides an exciting opportunity for the synthesis of 1,2‐dichloride compounds using an inexpensive, low‐molecular‐weight chlorine source. This new process exhibits a wide

  摘要这项工作展示了基于 CuCl 均裂的烯烃光氧化还原邻位二氯化反应2响应可见光照射。这种催化通过配体到金属的电荷转移过程进行，并为使用廉价的低分子量氯源合成 1,2-二氯化合物提供了令人兴奋的机会。这种新工艺表现出广泛的底物范围、优异的官能团耐受性、极其温和的条件并且不需要外部配体。机理研究表明，氯原子自由基的快速形成是该合成过程中 C−Cl 键易于形成的原因。
• Copper-Catalyzed Oxidative Trifluoromethylation of Terminal Alkenes Using AgCF₃
  作者：Yukiko Karuo、Tatsuto Hayashi、Atsushi Tarui、Kazuyuki Sato、Kentaro Kawai、Masaaki Omote

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00098

  日期：2020.4.3

  convenient reaction for oxidative trifluoromethylation of terminal alkenes was developed using in situ generated AgCF3 in the presence of a copper catalyst. The reaction proceeded under an air atmosphere to afford trifluoromethylated allylic compounds in moderate to good yield. This reaction, with no need for highly hygroscopic or corrosive reagents, features not only a simple operation but also various functional

  在铜催化剂的存在下，使用原位生成的AgCF 3开发了一种温和方便的末端烯烃氧化三氟甲基化反应。反应在空气气氛下进行，以中等至良好的产率得到三氟甲基化的烯丙基化合物。该反应无需高度吸湿或腐蚀性试剂，不仅操作简单，而且具有各种官能团耐受性。
• Light-Mediated Dual Phosphine-/Copper-Catalyzed Atom Transfer Radical Addition Reaction
  作者：Oleg V. Fedorov、Sofya I. Scherbinina、Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01649

  日期：2019.9.6

  The atom transfer radical addition reaction catalyzed by triphenylphosphine and copper(I) halide is described. The reaction proceeds under irradiation with 365 nm light using a light-emitting diode and was performed in regular glassware. The proposed mechanism involves the formation of quaternary phosphonium salt, which undergoes single electron reduction by copper(I) salt via photo-induced electron

  描述了由三苯基膦和卤化铜（I）催化的原子转移自由基加成反应。该反应在使用发光二极管的365nm光的照射下进行，并且在常规玻璃器皿中进行。所提出的机理涉及形成季phospho盐，该季phospho盐通过光诱导的电子转移被铜（I）盐进行单电子还原。该方法适用于末端烯烃和活化的有机卤化物，例如溴乙酸和碘乙酸与溴乙腈的酯。宝石-Difluorinated苯乙烯，为此原子转移反应是罕见的，也被证明是用于该膦/铜催化协议的良好底物。
• Atom-transfer radical addition of fluoroalkyl bromides to alkenes <i>via</i> a photoredox/copper catalytic system
  作者：Vladislav S. Kostromitin、Artem A. Zemtsov、Vladimir A. Kokorekin、Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1039/d1cc01609a

  日期：——

  A method for the addition of fluorinated alkyl bromides to alkenes is described. The reaction proceeds under visible light irradiation in the presence of two catalysts: Ir(ppy)3 and N-heterocyclic carbene ligated copper bromide (IMesCuBr). The role of the iridium photocatalyst is to generate the fluoralkyl radical, while the copper promotes formation of the carbon–bromine bond.

  描述了将氟化烷基溴加成至烯烃的方法。该反应在可见光辐射下，在两种催化剂（Ir（ppy）3和N-杂环卡宾连接的溴化铜（IMesCuBr））的存在下进行。铱光催化剂的作用是产生氟烷基，而铜则促进碳-溴键的形成。
• A KI-mediated radical anti-Markovnikov addition of simple ketones/esters to unactivated alkenes
  作者：Yunfei Tian、Changqing Sun、Ren Xiang Tan、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1039/c7gc03745g

  日期：——

  A KI-mediated radical anti-Markovnikov addition of simple ketones and esters to unactivated alkenes was developed. Through this strategy, a wide range of complex carbonyl compounds can be conveniently synthesized in high selectivities. In addition, this method features high atom-economy and is transition-metal free, operationally simple and environmentally benign.

  开发了KI介导的将简单的酮和酯添加到未活化的烯烃上的自由基抗马尔科夫尼科夫化合物。通过这种策略，可以方便地以高选择性合成各种复杂的羰基化合物。此外，该方法具有高原子经济性，无过渡金属，操作简单且对环境无害的特点。