(S)-1-nitro-2-butanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (S)-1-nitro-2-butanol
• 英文别名: (2S)-1-nitrobutan-2-ol
• 化学式: C₄H₉NO₃
• 分子量: 119.12
• InChiKey: FMEFHKJRIGHSLB-BYPYZUCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 丙醛 在 三乙烯二胺 、 C₃₁H₅₂CuN₂O₄ 作用下， 以 丙醇 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以92%的产率得到(S)-1-nitro-2-butanol
  参考文献：
  名称：

  一种新型的L-叔亮氨酸衍生的配体：合成及其在Cu（II）催化的不对称亨利反应中的应用

  摘要：

  开发了一系列新的氨基酸衍生的席夫碱，作为Cu（II）催化的不对称亨利反应的手性配体。最佳配体7d在Cu（II）催化的四种硝基链烷烃向不同种类的醛的不对称亨利加成反应中表现出出色的催化效率，以高收率（高达96％）产生76种所需的加合物，具有出色的对映选择性，对映异构体高达99％超额（ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130469

文献信息

• Application of chiral N,N′-dialkyl-1,2-cyclohexanediamine derivatives in asymmetric copper(II)-catalyzed Henry reactions
  作者：Zhao Chunhong、Fei Liu、Shaohua Gou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.12.017

  日期：2014.2

  A series of chiral N,N′-dialkyl-1,2-cyclohexanediamine derivatives were designed, synthesized, and applied as ligands in asymmetric copper(II)-catalyzed Henry reactions. The catalysts based on such ligands and copper(II) acetate were found to promote asymmetric Henry reactions between aromatic/aliphatic aldehydes and nitromethane efficiently, and could provide the corresponding β-nitroalcohols in very

  设计，合成了一系列手性N，N'-二烷基-1,2-环己二胺衍生物，并将其作为配体应用于不对称铜（II）催化的亨利反应中。发现基于这种配体和乙酸铜（II）的催化剂有效地促进了芳族/脂族醛与硝基甲烷之间的不对称亨利反应，并且可以以非常好的收率和高达93.6％的对映选择性提供相应的β-硝基醇。
• Synthesis of chiral salalen ligands and their in-situ generated Cu-complexes for asymmetric Henry reaction
  作者：Ashish Dixit、Pramod Kumar、Surendra Singh

  DOI：10.1002/chir.23019

  日期：2018.12

  Chiral salalen ligands derived from (S)‐proline and derivatives of salicyaldehydes were synthesized, and their in‐situ generated Cu (II) complexes were evaluated in the asymmetric Henry reaction. Salalen ligand of different substituents on the phenyl moiety showed remarkable effect on the enantioselectivity of nitro‐aldol product of 4‐nitrobenzaldehyde and nitromethane. Cu (II) complex generated in

  合成了衍生自（S）-脯氨酸和水杨醛衍生物的手性Salalen配体，并在不对称Henry反应中评估了它们原位生成的Cu（II）配合物。苯基部分上不同取代基的Salalen配体对4-硝基苯甲醛和硝基甲烷的硝基羟醛产物的对映选择性表现出显着影响。与（S）-2-（叔丁基）-6（（（2-（（（（2-羟基-3-甲基苄基）氨基）甲基）吡咯烷烃-1-基）甲基）生成的Cu（II）络合物苯酚（10 mol％）和Cu（OAc）2 .H 2O（10 mol％）被发现是4-硝基苯甲醛与硝基甲烷之间硝基-羟醛反应的较好催化剂，40小时后，在35°C下，异丙醇中的相应产物收率为85％，对映体过量（ee）为88％。还以不同的取代的苯甲醛用于亨利反应的催化剂和相应的产物以22％至99％的产率和66％至92％的ee获得。4-硝基苯甲醛与前手性硝基乙烷的亨利反应产生抗选择性产物（dr  = 79/21; anti / syn），收率为91％，ee为80％。
• Synthesis of <i>C</i>₁-Symmetric Chiral Secondary Diamines and Their Applications in the Asymmetric Copper(II)-Catalyzed Henry (Nitroaldol) Reactions
  作者：Yirong Zhou、Junfang Dong、Fanglin Zhang、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/jo102124d

  日期：2011.1.21

  A small library of C1-symmetric chiral diamines (L1−L9) was constructed via condensing exo-(−)-bornylamine or (+)-(1S,2S,5R)-menthylamine with various Cbz-protected amino acids. Among them, ligand L1/CuCl2·2H2O complex (2.5 mol %) shows outstanding catalytic efficiency for Henry reaction between a variety of aldehydes and nitroalkanes to afford the expected products in high yields (up to 98%) with

  的一小库Ç 1个（ -对称的手性二胺L1 - L9）通过冷凝构建外型- （ - ） - bornylamine或（+） - （1小号，2小号，5 - [R）-menthylamine与各种Cbz-保护的氨基酸。其中，配体L1 / CuCl 2 ·2H 2O络合物（2.5 mol％）对多种醛和硝基烷之间的亨利反应显示出出色的催化效率，以高收率（高达98％）提供了预期的产物，具有出色的对映选择性（高达99％）和中度到良好的非对映选择性（直到90:10）。该方法耐空气和湿气，已被用于合成（S）-2-氨基-1-（3,4-二甲氧基苯基）乙醇（9），这是（S）-肾上腺素和（S）的关键中间体）-去甲肾上腺素。基于HRMS和L1 / CuCl 2的X射线衍射分析复杂的情况下，提出了一种过渡状态模型来解释不对称感应的起源。低的催化剂负载量，优异的收率和对映选择性，廉价的铜盐以及温和的反应条件使我们的催化体系实用化。
• Catalytic asymmetric Henry reaction using copper(II) chiral tridentate Schiff-base complexes and their polymer-supported complexes
  作者：Qingbao Song、Xiaoxia An、Ting Xia、Xiaocong Zhou、Tianhua Shen

  DOI：10.1016/j.crci.2014.03.014

  日期：2015.2

  Abstract A series of chiral tridentate Schiff-base ligands and their polymer-supported ligands were conveniently prepared and introduced as copper(II) chiral complexes for the asymmetric Henry reaction. The structures of these ligands have been characterized by IR, 1 H NMR, 13 C NMR and MS. The experimental results showed that the corresponding β-nitro alcohols were obtained in moderate to high yields

  摘要 一系列手性三齿席夫碱配体及其聚合物负载的配体被方便地制备并作为铜（II）手性配合物引入不对称亨利反应。这些配体的结构已通过 IR、 1 H NMR、 13 C NMR 和 MS 表征。实验结果表明，在温和条件下，以中等至高产率（高达98%）获得了相应的β-硝基醇，ee高达98%。由铜 (II) 聚合物负载的配体形成的复杂催化剂可以通过简单的过滤回收并至少重复使用 6 次，具有类似的良好催化效果（约 94% 的产率和 90% 的 ee）。
• Synthesis of Chiral 1,3-Diamines Derived from cis-2-Benzamidocyclohexanecarboxylic Acid and Their Application in the Cu-Catalyzed Enantioselective Henry Reaction
  作者：Koichi Kodama、Kazuyuki Sugawara、Takuji Hirose

  DOI：10.1002/chem.201102136

  日期：2011.11.25

  decrease in product enantioselectivity caused by spontaneous retro‐Henry reaction, which was suppressed by conducting the reaction at 0 °C. This versatile reaction afforded various β‐nitroalcohols in excellent yields and enantioselectivities (up to 98 % yield, 91 % enantiomeric excess) under the optimized reaction conditions. The chiral induction mechanism was explained on the basis of a previously

  在这项研究中，从（-）-顺式合成了13种不同的手性1,3-二胺-2-苯甲酰胺基环己烷羧酸 它们已成功地用作配体在苯甲醛和硝基甲烷之间的铜催化的不对称亨利反应中。证实了产物的对映选择性可以由两个氨基上的取代基控制。一项时程研究表明，自发逆亨利反应导致产物对映选择性降低，但在0°C进行反应可以抑制这种对映选择性。在优化的反应条件下，这种通用的反应以优异的收率和对映选择性（高达98％的收率，91％的对映体过量）提供了各种β-硝基醇。在先前提出的过渡态模型的基础上解释了手性诱导机理。