1,1′-bis[bis[diethylamino]phosphino]ferrocene | 142691-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 1,1′-bis[bis[diethylamino]phosphino]ferrocene
• 英文别名: ferrocene-1,1′-diyl-bis(phosphonous acid N,N-diethylamide)；1,1'-bis[bis(diethylamino)phosphino]ferrocene；[Fe((η5-C5H4)P(NEt2)2)2]；[Fe(η5-C5H4P(NEt2))2]
• CAS: 142691-71-2
• 化学式: C₂₆H₄₈FeN₄P₂
• 分子量: 534.488
• InChiKey: NXWJNPUBBUBMBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.69
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1′-bis[bis[diethylamino]phosphino]ferrocene 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以92%的产率得到1,1′-ferrocenediyl-bis-(H-phosphinic acid)
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基次膦酸的合成与结构

  摘要：

  二茂铁基次膦酸Fc（P（R）（O）（OH））（1a - d）和二茂铁-1,1'-二基次膦酸Fc（P（R）（O）（OH））2（已经获得了2a - d）（R = H（a），Me（b），Et（c），Ph（d）），并使用X射线单晶衍射，IR光谱和量子化学进行了研究。1a - d中的分子间氢键高度立体选择性地进行，并导致1d的外消旋团聚体的形成。二取代酸2c - d的分子间和分子内氢键的形成取决于磷原子上的取代基。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.04.035
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-bis(dichlorophosphino)ferrocene 、 二乙胺 在 N(C₂H₅)2 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1,1′-bis[bis[diethylamino]phosphino]ferrocene
  参考文献：
  名称：

  Nifant'ev, I. E.; Boricenko, A. A.; Manzhukova, L. F., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 68, # 1-4, p. 99 - 106

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thioether-Functionalized Ferrocenyl-bis(phosphonite), Fe{(C₅H₄)P(−OC₁₀H₆(μ-S)C₁₀H₆O−)}₂:  Synthesis, Coordination Behavior, and Application in Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions
  作者：Benudhar Punji、Joel T. Mague、Maravanji S. Balakrishna

  DOI：10.1021/ic701537k

  日期：2007.11.1

  metalloligand ferrocenyl-bis(phosphonite), Fe(C5H4PR)2 (4, R=-OC10H6(micro-S)C10H6O-) is synthesized in three steps starting from ferrocene, and its coordination behavior toward various transition-metal derivatives is described. The reactions of 4 with [Rh(CO)2Cl]2 or M(COD)Cl2 afforded the chelate complexes, cis-[Rh(CO)ClFe(C5H4PR)2-kappaP,kappaP}] (5) or cis-[MCl2Fe(C5H4PR)2-kappaP,kappaP}] (6, M=PdII;

  硫醚官能化的金属配体二茂铁基双（亚膦酸酯），Fe（C5H4PR）2（4，R = -OC10H6（micro-S）C10H6O-）从二茂铁开始分三步合成，并且其对各种过渡金属的配位行为描述了派生词。4与[Rh（CO）2Cl] 2或M（COD）Cl2的反应提供了螯合物，顺式-[Rh（CO）Cl Fe（C5H4PR）2-kappaP，kappaP}]（5）或顺式- [MCl 2 Fe（C 5 H 4 PR）2 -kappaP，kappaP}]（6，M ＝ PdII； 7，M ＝ PtII）。但是，用CuX（X = Cl，Br和I）处理4会产生双核络合物[Cu2（micro-X）2（MeCN）Fe（C5H4PR）2-kappaP，kappaP}]（8，X = Cl ； 9，X ＝ Br； 10，X ＝ I），其中配体一侧的硫原子与铜中心的相互作用较弱。4与1当量的Ag（PPh3）OTf的反应产生单核螯合物[Ag（OTf）PPh3
• Synthesis of [2]ferrocenophanes containing trivalent diphosphine units
  作者：Yoshikazu Tanimoto、Yuko Ishizu、Kazuyuki Kubo、Katsuhiko Miyoshi、Tsutomu Mizuta

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.04.022

  日期：2012.8

  form the P(Cl)R group. Of the three diphospha[2]ferrocenophanes, (PtBu)2-bridged [2]ferrocenophane (10a) could be isolated as free diphosphine, while because of difficulty in their isolations as free ligands, the nBu and Ph analogs (10b and 10c, respectively) were characterized as bis(pentacarbonylmetal) complexes (μ-10b)-[W(CO)5]2 (11) and (μ-10c)-[Cr(CO)5]2 (12), in which the respective phosphorus

  三个（PR）2桥联的[2]二茂铁烯（R =  t Bu（10a），n Bu（10b）和Ph（10c）），其中二茂铁单元的两个C 5 H 4环与P桥接通过相应的[Fe C 5 H 4 P（Cl）R} 2 ]的磷中心之间的镁介导的还原偶联合成（III）-P （III）键。在P（CL）R组的[Fe C 5 ħ 4 P（Cl）的R} 2 ]从P（净推导2）2个基团的[Fe的C 5 ħ 4P（NEt 2）2 } 2 ]的过程如下：首先将P（NEt 2）2基团通过HCl转化为P（Cl）NEt 2，然后引入R（R =  t Bu，n Bu和Ph）得到P（R）NEt 2，再次使其与HCl反应形成P（Cl）R基团。在三个二磷[2]二茂铁金属中，（P t Bu）2桥联的[2]二茂铁金属（10a）可以作为游离二膦被分离出来，而由于其作为游离配体的分离困难，n Bu和Ph类似物（10b）和10c分别表征为双（五羰基金属）络合物（μ-
• Regioselective Heck reaction of aliphatic olefins and aryl halides
  作者：Liena Qin、Hajime Hirao、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1039/c3cc45911j

  日期：——

  A regioselective Heck reaction of aliphatic olefins and aryl bromides is realized at internal carbons of olefins. Methanol solvent promoted halide ionization from neutral arylpalladium halide complexes via hydrogen bonding, so as to create cationic aryl-Pd species for regioselective olefin insertion.

  在烯烃的内部碳上实现脂族烯烃和芳基溴化物的区域选择性Heck反应。甲醇溶剂通过氢键促进了中性芳基钯卤化物络合物的卤化物离子化，从而产生了阳离子芳基-Pd物质，用于区域选择性烯烃的插入。
• Novel Compound, Novel Ligand, Novel Transition Metal Complex, and Catalyst Including Novel Transition Metal Complex
  申请人：Korenaga Toshinobu

  公开号：US20130331576A1

  公开（公告）日：2013-12-12

  The invention provides novel ligands for transition metal complexes which exhibit high coordination power with respect to metals by being free of substituents at the positions ortho to phosphorus or arsenic and which have electron-withdrawing power comparable to the highest level known in conventional ligands. A ligand of the invention includes a compound represented by General Formula (1): R 1 R 2 R 3 A or General Formula (2): R 1 R 2 A-Y-AR 3 R 4 and having a total of 15 to 110 carbon atoms. In the formulae, A is phosphorus or arsenic; R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a substituted pyridyl group having optionally different electron-withdrawing groups bonded to the positions meta to the atom A as well as hydrogen atoms bonded to the positions ortho to the atom A; and Y is a divalent group derived from a C 2-20 , optionally substituted and optionally heteroatom-containing, aliphatic, alicyclic or aromatic compound or from ferrocene.

  该发明提供了过渡金属配合物的新型配体，这些配体在与金属的配位能力方面表现出很高的能力，因为它们在磷或砷的邻位位置上没有取代基，并且具有与传统配体中已知的最高水平相当的电子吸引力。该发明的配体包括由通用式（1）表示的化合物：R1R2R3A或通用式（2）：R1R2A-Y-AR3R4，并且总共含有15至110个碳原子。在上述公式中，A代表磷或砷；R1、R2、R3和R4分别独立地是取代吡啶基，在位置与原子A的间位上带有可选择的不同电子吸引基团，以及在位置与原子A的邻位上带有氢原子；Y是从C2-20、可选择取代且可含有杂原子的脂肪、脂环或芳香族化合物或二茂铁中得到的二价基团。
• The homologous series of 1,1′-ferrocenylenebisdihalophosphanes (C₅H₄PX₂)₂Fe (X = F, Cl, Br, I): precursors for the first metallocene bridged bisphosphaalkene
  作者：Carmen Moser、Andreas Orthaber、Martin Nieger、Ferdinand Belaj、Rudolf Pietschnig

  DOI：10.1039/b604501d

  日期：——

  A facile synthetic access to the homologous series of 1,1′-ferrocenylene bisdihalophosphanes Fc′(PX2)2 (X = F, Cl, Br, I; Fc′ = 1,1′-ferrocenediyl = ferrocenylene = –C5H4FeC5H4–) is reported. The 31P NMR spectroscopic data of this series suggest a similar electronic interaction of the –PX2 unit with the ferrocene system as in monofunctional ferrocenyldihalophosphanes. Crystal structures for Fc′(PCl2)2 and Fc′(PBr2)2 reveal that the nature of the halogen atom within the phosphane unit strongly influences the twist angle of the ferrocene system, while leaving the other structural parameters mostly unaffected. Based on these bisdihalophosphanes, a synthetic access to the first metallocene bridged bisphosphaalkene ((C5H4PC(t-Bu)OTMS)2Fe) is reported in which the tert-butyl substituents provide sufficient steric pressure to control the E/Z isomeric ratio which leads to the almost exclusive formation of the most stable Z,Z isomer out of the three possible isomers.

  报告了一种简便的合成方法，以获取1,1'-铁烯基二卤膦Fc²(PX2)2（X = F, Cl, Br, I; Fc² = 1,1'-铁烯基 = 铁烯烃 = - Fe -）的同系物系列。该系列的31P NMR光谱数据表明，-PX2单元与铁烯基系统之间存在与单功能铁烯基二卤膦相似的电子相互作用。Fc²(PCl2)2和Fc²(PBr2)2的晶体结构揭示，膦中卤素原子的性质对铁烯基系统的扭转角度有显著影响，而对其他结构参数影响较小。基于这些二卤膦，报告了一种合成首个金属烯桥接的双膦烯((C5H4PC(t-Bu)OTMS)2Fe)的方法，其中叔丁基取代基提供了足够的空间压力来调控E/Z异构比，从而几乎独占性地形成最稳定的Z,Z异构体。