2,2-diallylpropane-1,3-diyl bis(4-methylbenzenesulfonate) | 250344-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-diallylpropane-1,3-diyl bis(4-methylbenzenesulfonate)
• 英文别名: 2,2-bis(2-propenyl)-propane-1,3-diol di-p-tosylate
• CAS: 250344-90-2
• 化学式: C₂₃H₂₈O₆S₂
• 分子量: 464.604
• InChiKey: TWNGBJWFVDAMOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.55
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  86.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-diallylpropane-1,3-diyl bis(4-methylbenzenesulfonate) 在 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Amberlite IR-120 (H⁺ form) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 57.08h， 生成 (2S,12S)-(+)-7,7-bis(2-propenyl)-4,10-dioxatridecane-2,12-diol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的手性吩嗪酮-冠醚：合成，初步的圆二色光谱研究和与1-芳基铵盐的对映体的配合物

  摘要：

  通过两种环化反应制备了含有吩嗪单元[（R，R）-2-（S，S）-8 ]的对映体纯手性冠醚。配体（R，R） - 2，（R，R） - 3，（S，S） - 4，（R，R） - 5，（R，R） - 6和（R，R） - 7制备由吩嗪-1,9-二醇9和适当的二甲苯磺酸盐（S，S）-10 –（S，S）-15在弱的基本条件下，完全颠倒了配置。然而，配体（S，S）-2，（S，S）-7和（S，S）-8是由1,9-二氯吩嗪19和适当的二醇（S，S）-16-（S ，S）-18在牢固的基本条件下保持配置。已经通过CD光谱研究了α-（1-萘基）乙基高氯酸铵（NEA）和α-苯基乙基高氯酸铵（PEA）对大多数手性配体的对映体识别。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00287-6
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 2,2-diallylpropane-1,3-diyl bis(4-methylbenzenesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  由硫自由基引发的自由基级联反应；一种合成平板霉素三环结构的方法

  摘要：

  图形摘要摘要尝试了平板霉素的氧杂三环核心的形成。自由基环化的关键前体环状酸酐可以很容易地从丙二酸二乙酯中分 6 个步骤以良好的产率制备。得到的前体二烯丙基亚甲基-δ-内酯经过硫自由基引发的自由基级联反应，以立体选择性的方式得到双环醚。

  DOI：

  10.1080/10426507.2015.1064922

文献信息

• Ni(I)-Catalyzed Reductive Cyclization of 1,6-Dienes: Mechanism-Controlled trans Selectivity
  作者：Yulong Kuang、David Anthony、Joseph Katigbak、Flaminia Marrucci、Sunita Humagain、Tianning Diao

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.07.010

  日期：2017.8

  cyclization of 1,6-dienes affords 3,4-disubstituted cyclopentane and pyrrolidine derivatives with high trans diastereoselectivity. This cyclization reaction enables the efficient synthesis of trans-3,4-dimethyl gababutin, a pharmaceutical lead for treating neuropathic pain, and trans-3,4-dimethylpyrrolidine, a precursor to drug candidates and pesticides. The trans selectivity distinguishes this reaction

  Ni催化的1，6-二烯的还原环化得到具有高反式非对映选择性的3，4-二取代的环戊烷和吡咯烷衍生物。该环化反应使得能够有效合成反式3,4-二甲基gababutin，用于治疗神经性疼痛的药物铅，和反式- 3,4-二甲基吡咯烷，前体药物候选和杀虫剂。的反式选择性区分从经由氢原子转移和铅进行相关先例该反应的顺式产物。机械研究，包括动力学，光谱学和激进时钟研究，将反式归因于Ni（I）和Ni（III）中间体介导的经典有机金属催化循环的非对映选择性。与以前的Ni（II）催化剂观察到的氧化还原-中性环异构化相反，通过具有氧化还原活性的α-二亚胺配体稳定的富电子Ni（I）中间体对还原环化具有化学选择性。
• Cascade Cross‐Coupling of Dienes: Photoredox and Nickel Dual Catalysis
  作者：Long Huang、Chen Zhu、Liang Yi、Huifeng Yue、Rajesh Kancherla、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201911109

  日期：2020.1.2

  Chemical transformations based on cascade reactions have the potential to simplify the preparation of diverse and architecturally complex molecules dramatically. Herein, we disclose an unprecedented and efficient method for the cross-coupling of radical precursors, dienes, and electrophilic coupling partners via a photoredox- and nickel-enabled cascade cross-coupling process. The cascade reaction furnishes

  基于级联反应的化学转化有可能显着简化多样化且结构复杂的分子的制备。在此，我们公开了一种前所未有的有效方法，用于通过光氧化还原和镍启用的级联交叉偶联过程来交叉偶联自由基前体、二烯和亲电偶联配偶体。级联反应提供了多种饱和碳环和杂环支架，从而提供了快速获得 CC 键饱和度的途径。