tert-butyl 2-(4-bromophenyl)-2-oxoacetate | 1279017-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(4-bromophenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 1279017-84-3
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₃
• 分子量: 285.137
• InChiKey: BOKCCWOTKQRTSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.379±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(4-bromophenyl)-2-oxoacetate 在 氯化亚砜 、 N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(9R)-6′-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-tert-butyl 2-(4-bromophenyl)-3,3-dicyano-2-(nitromethyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的有机催化对映选择性迈克尔反应

  摘要：

  我们已经开发和优化了丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性Michael反应。该反应由金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂催化，产生高收率（最高98％）和立体选择性（最高ee 93％）的产物。其中一种加合物用作合成带有合成有价值的季手性中心的二氢吡咯衍生物的中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500079
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酮 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 tert-butyl 2-(4-bromophenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的有机催化对映选择性迈克尔反应

  摘要：

  我们已经开发和优化了丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性Michael反应。该反应由金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂催化，产生高收率（最高98％）和立体选择性（最高ee 93％）的产物。其中一种加合物用作合成带有合成有价值的季手性中心的二氢吡咯衍生物的中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500079

文献信息

• Tandem <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylation Reaction of <i>N</i>-Trimethylsilyl α-Iminoesters Utilizing an Umpolung Reaction and Characteristics of the Silyl Substituent: Synthesis of Pyrrolidine, Piperidine, and Iminodiacetate
  作者：Isao Mizota、Yurie Tadano、Yusuke Nakamura、Tomoki Haramiishi、Miyuki Hotta、Makoto Shimizu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00654

  日期：2019.4.19

  with organometallics gave directly N-alkylaminoesters in high yields without the need for removing a protecting group at the nitrogen atom. Efficient syntheses of pyrrolidines, piperidines, and iminodiacetate derivatives were also developed via tandem N,N- or N,C-dialkylation reactions utilizing characteristics of the silyl substituent. Furthermore, under the influence of silica gel, the addition of

  N-三甲基甲硅烷基α-亚氨基酯与有机金属的Umpolung反应可以高产率直接得到N-烷基氨基酯，而无需除去氮原子上的保护基。吡咯烷，哌啶和亚氨基二乙酸酯衍生物的有效合成还通过串联的N，N-或N，C-二烷基化反应，利用甲硅烷基取代基的特性来开发。此外，在硅胶的影响下，向亚氨基氮中加入烯醇化物以得到亚氨基二乙酸酯衍生物。
• Amino Acid Salt Catalyzed Asymmetric Synthesis of 1,2-Diols with A Quaternary Carbon Center
  作者：Jun Jiang、Quanquan Wu、Shulei Liu、Fangyuan Wang、Qingqing Li、Kangli Cheng、Juan Li

  DOI：10.1055/s-0035-1560179

  日期：——

  which demand for both good diastereo- and enantioselectivity. As part of our continuous effort to explore the unique catalytic activities of amino acid salts in the asymmetric synthesis, herein, we wish to report an amino acid salt catalyzed direct aldol reaction between hydroxyacetone and α-keto e­sters, which afforded the 1,2-diols with a quaternary carbon center in high diastereo- and enantioselectivities

  具有季碳中心的对映体富集 1,2-二醇在制备天然和生物活性化合物方面具有巨大潜力，但仍然具有挑战性的合成目标，需要良好的非对映选择性和对映选择性。作为我们不断努力探索氨基酸盐在不对称合成中的独特催化活性的一部分，在此，我们希望报告一种氨基酸盐催化羟基丙酮和 α-酮酯之间的直接羟醛反应，它提供了 1,2-具有高非对映选择性和对映选择性的季碳中心的二醇。
• Ir/PTC cooperatively catalyzed asymmetric umpolung allylation of α-imino ester enabled synthesis of α-quaternary amino acid derivatives bearing two vicinal stereocenters
  作者：Yong-Liang Su、Yu-Hui Li、Yu-Gen Chen、Zhi-Yong Han

  DOI：10.1039/c6cc09654a

  日期：——

  A novel Ir/PTC cooperatively catalyzed asymmetric umpolung addition of simple [small alpha]-imino esters is developed and it provides facile access to [small alpha]-quaternary amino acid derivatives bearing two vicinal stereocenters. Both the...

  开发了一种新颖的Ir / PTC协同催化的简单[α]-亚氨基亚氨基酯的不对称对称化合物，并提供了容易获得的具有两个邻位立体中心的[α]-亚氨基季铵盐衍生物的方法。这俩...
• Chemo- and Enantioselective Brønsted Acid-Catalyzed Reduction of α-Imino Esters with Catecholborane
  作者：Dieter Enders、Andreas Rembiak、Bianca Anne Stöckel

  DOI：10.1002/adsc.201300352

  日期：2013.7.8

  The chemo‐ and enantioselective reduction of α‐imino esters with catecholborane has been developed employing 10 mol% of an enantiopure BINOL‐based phosphoric acid as organocatalyst. Various differently substituted aromatic α‐amino acid derivatives can be achieved in almost quantitative yields and very good to excellent enantioselectivities of up to 96% ee under mild reaction conditions.

  已经开发了使用儿茶酚硼烷对α-亚氨基酯进行化学和对映选择性还原的方法，该方法使用10 mol％的对映纯BINOL基磷酸作为有机催化剂。在温和的反应条件下，可以以几乎定量的产率获得各种不同取代的芳香族α-氨基酸衍生物，并且对映体的选择性非常好，甚至高达96％ee。
• Construction of Optically Active Quaternary Propargyl Amines by Highly Enantioselective Zinc/BINOL-Catalyzed Alkynylation of Ketoimines
  作者：Gaochao Huang、Zengsheng Yin、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/chem.201301479

  日期：2013.9.2

  general and efficient method for the highly enantioselective alkynylation of ketoimines through a zinc/1,1′‐bi‐2‐naphthol (BINOL)‐catalyzed process has been developed. A variety of ketoimines, including α‐fluoroalkyl α‐imine esters, α‐aryl α‐imine esters, and trifluoromethyl aryl ketoimines, are applicable and provide their corresponding quaternary propargyl amines in excellent yields with high ee values

  已开发出一种通过锌/ 1,1'-bi-2-萘酚（BINOL）催化的方法来对酮亚胺进行高度对映选择性炔基化的通用有效方法。各种酮亚胺，包括α-氟烷α亚胺酯，α -芳基α-亚胺酯，以及三氟甲基芳基酮亚胺，都适用，并提供其相应的季炔丙基胺在具有高极高的产率ee值的值（高达99％  ee值） 。在BINOL的3,3'位上的取代基的空间和电子效应对于反应效率和对映选择性都是至关重要的。为了证明该方法的有效性，（R）‐α‐CF 3α-脯氨酸的制备方法非常高效。该方案的显着特征是其广泛的底物范围，高的反应效率（高达99％）和对映选择性（高达99％  ee），低的催化剂负载量（5 mol％的BINOL衍生物）和温和的反应条件。