2,4,6‐tri‐tert‐butylphenylisocyanide | 69847-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6‐tri‐tert‐butylphenylisocyanide
• 英文别名: 2,4,6-tri(tert-butyl)phenyl isonitrile；(2,4,6-Tri-tert-butylphenyl)isocyanid；2,4,6-tri-tert-butylphenyl isocyanide；2,4,6-tritert-butylphenyl isocyanide；2,4,6-tri-tert-butylphenylisocyanid；2,4,6-tri-tertbutylphenylisocyanide；1,3,5-Tritert-butyl-2-isocyanobenzene
• CAS: 69847-28-5
• 化学式: C₁₉H₂₉N
• 分子量: 271.446
• InChiKey: JTBCCXURHCRKGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6‐tri‐tert‐butylphenylisocyanide 660.0 ℃ 、0.07 Pa 条件下， 反应 3.0h， 以98%的产率得到2,4,6-三叔丁基苯腈
  参考文献：
  名称：

  Pakusch, Joachim; Ruechardt, Christoph, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 1593 - 1594

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-[2,4,6-tri(tert-butyl)phenyl]-formamide 在 三氯氧磷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到2,4,6‐tri‐tert‐butylphenylisocyanide
  参考文献：
  名称：

  末端亚芳基与[Cp（CO）2MnB2的羰基配体]的可逆分子内偶联。tBu]

  摘要：

  在室温下，通过容易且可逆的分子间羰基-硼烯配体偶联反应，合成了具有桥接羰基配体的环状配合物2。配合物2对硼-金属配合物表现出前所未有的配位模式，这也反映在其显着的11 B NMR化学位移-57.2 ppm上。提出了从光谱学，X射线和计算研究中得到的发现，以及提出的机制。

  DOI：

  10.1002/anie.201207017

文献信息

• Requirements for Late-Stage Hydroboration of Pyridine N-Heterocyclic Carbene Iron(0) Complexes: The Role of Ancillary Ligands
  作者：John J. Kiernicki、Matthias Zeller、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00307

  日期：2021.8.9

  A series of zerovalent iron complexes were synthesized that contain allylic substituents attached to a 2,6-bis(imidazol-2-ylidene)pyridine pincer ligand. These species varied in the identity of their ancillary ligands and were used to study the requirements and limitations of late-stage hydroboration. While late-stage ligand functionalization can facilitate the incorporation of Lewis acidic boranes

  合成了一系列零价铁配合物，其中包含连接到 2,6-双 (咪唑-2-亚基) 吡啶钳配体的烯丙基取代基。这些物种在其辅助配体的特性上各不相同，并被用于研究后期硼氢化的要求和限制。虽然后期配体官能化可以促进路易斯酸性硼烷并入配体支架，从而减轻游离配体的路易斯酸/碱不相容性，但我们确定并讨论了由含有不稳定 M-L 键的配合物引起的复杂因素。
• Palladium-Catalyzed Cyclocoupling of 2-Halobiaryls with Isocyanides via the Cleavage of Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Mamoru Tobisu、Shinya Imoto、Sana Ito、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jo1009728

  日期：2010.7.16

  2-halobiaryls with isocyanides was developed. The reaction afforded an array of fluorenone imine derivatives via the cleavage of a C−H bond at the 2′-position of 2-halobiaryls. The use of 2,6-disubstituted phenyl isocyanide was crucial for this catalytic cyclocoupling reaction to proceed. The reaction was applicable to heterocyclic and vinylic substrates, allowing the construction of a wide range of

  为了证明异氰化物在催化CH键官能化反应中的实用性，开发了2-卤代双芳基与异氰化物的钯催化的环偶联反应。该反应通过在2-卤代联芳基的2'-位上的CH键断裂，提供了一系列芴酮亚胺衍生物。2，6-二取代的苯基异氰化物的使用对于进行该催化环偶联反应至关重要。该反应适用于杂环和乙烯基底物，从而允许构建广泛的环系统。观察到的大的动力学同位素效应（k H / k D = 5.3）表明，CH键的活化是该催化作用中的周转限制步骤。
• Synthesis of Diversely Functionalized Oxindoles Enabled by Migratory Insertion of Isocyanide to a Transient σ-Alkylpalladium(II) Complex
  作者：Wangqing Kong、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201603950

  日期：2016.8.8

  Palladium‐catalyzed intramolecular carbopalladation of N‐aryl acrylamides followed by migratory insertion of an isocyanide‐coordinated C(sp3)−Pd intermediate afforded an alkylimidoyl−PdII complex, which can be intercepted by a nucleophile, including heteroarenes. In addition to amides, the alkylimidoyl−PdII complex was successfully converted into esters, ketones, and bis‐heterocyclic compounds. An

  钯催化的N-芳基丙烯酰胺的分子碳环缩合反应，然后迁移插入异氰酸酯配位的C（sp 3）-Pd中间体，可得到烷基亚酰亚胺基-Pd II复合物，可被包括杂芳烃在内的亲核试剂截获。除酰胺外，烷基亚氨基-Pd II复合物还成功转化为酯，酮和双杂环化合物。还记录了前所未有的钯催化的对映选择性多米诺骨牌工艺，涉及异氰化物。
• Activation of Isocyanides and Hydrosilanes by a Cationic [CCH] Subunit in a Tetrairon–Tetracarbon Cluster
  作者：Wataru Taniwaki、Shun Ohta、Masaaki Okazaki

  DOI：10.1246/bcsj.20150289

  日期：2016.1.15

  The reactivity of [(η5-C5H4Me)4Fe4(HCCH)(HCC-NC4H4N)](PF6)2 (1) toward isocyanides and hydrosilanes was examined. The reaction of 1 with tert-butyl isocyanide led to C(sp3)-N(sp) bond cleavage to g...

  检测了 [(η5-C5H4Me)4Fe4(HCCH)(HCC-NC4H4N)](PF6)2 (1) 对异氰化物和氢硅烷的反应性。1 与叔丁基异氰化物反应导致 C(sp3)-N(sp) 键断裂成 g...
• Insertion of an Overcrowded Silylene into Hydro- and Haloboranes:  A Novel Synthesis of Silylborane Derivatives and Their Properties
  作者：Takashi Kajiwara、Nobuhiro Takeda、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1021/om049558w

  日期：2004.9.1

  Silylene complex 3a reacted with BH3·PPh3 as well to give the corresponding silylborane-phosphine complex Tbt(Mes)SiHBH2·PPh3 (12). In addition, silylene 2 thermally generated from the corresponding disilene, Tbt(Mes)SiSi(Mes)Tbt (1), gave 12 when reacted with BH3·PPh3. These results strongly suggested that the reactions of 3 with BH3·THF and BH3·PPh3 proceeded via insertion of a silylene, Tbt(Mes)Si: 

  稳定的甲硅烷基-异氰化物配合物Tbt（Mes）SiCNAr（3a，Ar = Mes *; 3b，Ar = Tbt; 3c，Ar = Tip; Tbt = 2,4,6-tris [双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基， MES =三甲苯基，MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基，提示= 2,4,6-三异丙基）与硼化合物进行了研究。的反应图3a，b与BH 3 ·THF，得到第一稳定silylborane-胩络合物，TBT（MES）SiHBH 2 ·CNAR（图4a，b）。亚甲硅烷基络合物3a与BH 3 ·PPh 3反应还得到相应的甲硅烷基硼烷-膦配合物Tbt（Mes）SiHBH 2 ·PPh 3（12）。此外，当与BH 3 ·PPh 3反应时，由相应的二甲苯Tbt（Mes）Si Si（Mes）Tbt（1）热生成的亚甲硅2生成12。这些结果有力地表明3与BH 3 ·THF和BH 3 ·PPh