(N,N'-bis-2,6-diisopropylphenyl-2,4-dimethyl-1,5-diketamide)Cu(acetonitrile) | 410527-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (N,N'-bis-2,6-diisopropylphenyl-2,4-dimethyl-1,5-diketamide)Cu(acetonitrile)
• 英文别名: [ⁱPr₂NN]Cu^I(NCMe)；(CH(CHN(2,6-diisopropylphenyl))2)Cu(I)(MeCN)；(CH(CHNDipp)2)Cu(I)(MeCN)
• CAS: 410527-15-0
• 化学式: C₃₁H₄₄CuN₃
• 分子量: 522.256
• InChiKey: ZTZABWPZXQESBJ-GGFZQTNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N,N'-bis-2,6-diisopropylphenyl-2,4-dimethyl-1,5-diketamide)Cu(acetonitrile) 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (N,N'-bis-2,6-diisopropylphenyl-2,4-dimethyl-1,5-diketamide)Cu(O2)
  参考文献：
  名称：

  Dioxygen Activation at a Single Copper Site:  Structure, Bonding, and Mechanism of Formation of 1:1 Cu−O₂ Adducts

  摘要：

  To evaluate the fundamental process Of O-2 activation at a single copper site that occurs in biological and catalytic systems, a detailed study Of O-2 binding to Cu(l) complexes of beta-diketiminate ligands L (L-1 = backbone Me; L-2 = backbone tBu) by X-ray crystallography, X-ray absorption spectroscopy (XAS), cryogenic stopped-flow kinetics, and theoretical calculations was performed. Using synchrotron radiation, an X-ray diffraction data set for (LCuO2)-Cu-2 was acquired, which led to structural parameters in close agreement to theoretical predictions. Significant Cu(Ill)-peroxo character for the complex was corroborated by XAS. On the basis of stopped-flow kinetics data and theoretical calculations for the oxygenation of (LCu)-Cu-1(RCN) (R = alkyl, aryl) in THF and THF/RCN mixtures between 193 and 233 K, a dual pathway mechanism is proposed involving (a) rate-determining solvolysis of RCN by THF followed by rapid oxygenation of (LCu)-Cu-1(THF) and (b) direct, bimolecular oxygenation of (LCu)-Cu-1(RCN) via an associative process.

  DOI：

  10.1021/ja045678j
• 作为产物：
  描述：

  2-((2,6-diisopropylphenyl)amino)-4-((2,6-diisopropylphenyl)imino)-2-pentene 以 乙腈 为溶剂， 生成 (N,N'-bis-2,6-diisopropylphenyl-2,4-dimethyl-1,5-diketamide)Cu(acetonitrile)
  参考文献：
  名称：

  β-二甲叉基铜（II）配合物与Na2S2的反应。

  摘要：

  β-二甲叉铜（II）配合物与Na2S2的反应导致形成（mu-eta2：eta2-二硫键）二铜（II）配合物（加合物形成）或β-二甲叉铜（I）配合物（还原铜（II）） ）取决于支撑配体的取代基。在空间上对配体要求不高的情况下，发生了加合物形成，从而提供了（mu-eta2：eta2-二硫键合）二铜（II）配合物，而铜（II）的还原反应产生了相应的铜（I）配合物。更苛刻的β-二酮配体。使用紫外可见光谱和ESR在低温下对反应进行光谱检查以及动力学分析表明，最初形成具有末端结合模式的1：1加合物LCuII-S-SNa作为常见的中间体，取决于配体提供的金属配位球的空间环境，从中存在不同的反应途径。因此，在空间上对配体要求不高的情况下，发生二硫加合物从端到端的重排，然后进行自我二聚，从而生成（mu-eta2：eta2-disulfido）二铜（II）配合物，而这种分子内分子在空间上要求更高的配体上不会发

  DOI：

  10.1039/b808678h
• 作为试剂：
  描述：

  乙基苯 、 2,6-diisopropyl-1-azidobenzene 在 (N,N'-bis-2,6-diisopropylphenyl-2,4-dimethyl-1,5-diketamide)Cu(acetonitrile) 作用下， 反应 16.0h， 以51%的产率得到N-(1-phenylethyl)-2,6-di(propan-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  难以捉摸的终端铜芳烃中间体

  摘要：

  我们在此报告了芳基叠氮化物N 3 Ar与庞大的β-二酮铜（I）之间的三种新反应模式。在[ i Pr 2 NN] Cu（NCMe）中添加N 3 Ar X3（Ar X3 = 2,4,6-X 3 C 6 H 2； X = Cl或Me）会导致叠氮化物对β的进攻而形成三氮烯基配合物。 -diketiminato主干。[ i Pr 2 NN] Cu（NCMe）与较大的叠氮化物N 3 Ar的反应导致末端的亚硝基[ i Pr 2 NN] Cu] = NAr通过在芳基氮杂烯p上形成C-C键而二聚-位得到二酮亚胺双铜（II）4（Ar = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）或进行腈插入得到二氮杂金属环丁烯8（Ar = 4-Ph-2,6-iPr 2 C 6 H 2）。重要的是，反应性研究表明，4和8均是末端氮的“掩蔽”形式[ i Pr 2 NN] Cu = NAr，它们经过亚氮基转移至PMe 3，t BuNC，甚至进入苄基sp

  DOI：

  10.1002/anie.201611275

文献信息

• β-Diketiminate Ligand Backbone Structural Effects on Cu(I)/O₂ Reactivity:  Unique Copper−Superoxo and Bis(μ-oxo) Complexes
  作者：Douglas J. E. Spencer、Nermeen W. Aboelella、Anne M. Reynolds、Patrick L. Holland、William B. Tolman

  DOI：10.1021/ja017820b

  日期：2002.3.1

  features of the Cu(I) and Cu(II) complexes and (b) the course of the oxygenation reactions of the Cu(I) compounds. With the less hindered ligand, a rare example of a neutral bis(μ-oxo)dicopper complex was identified on the basis of its diagnostic spectral features (UV−vis, resonance Raman, EPR) and the stoichiometry of O2 uptake (Cu:O2 = 2:1). In contrast, oxygenation of the Cu(I) complexes supported

  制备了具有相同侧翼 2,6-二异丙基苯基但骨架取代模式不同的 β-二酮亚胺配体的铜 (I) 和 -(II) 配合物，并对其进行了结构表征，并且在低温下 Cu(I) 物种与 O2 的反应为探索。尽管远离配位金属离子，但不同的骨架模式显着影响了配体施加的空间阻碍，正如（a）Cu（I）和Cu（II）配合物的结构特征和（b）中的差异所揭示的) Cu(I) 化合物的氧化反应过程。使用受阻较少的配体，根据其诊断光谱特征（UV-vis、共振拉曼、EPR）和 O2 吸收的化学计量（Cu:O2 = 2:1)。相比之下，
• Three-Coordinate Copper(II) Alkynyl Complex in C–C Bond Formation: The Sesquicentennial of the Glaser Coupling
  作者：Abolghasem Bakhoda、Otome E. Okoromoba、Christine Greene、Mahdi Raghibi Boroujeni、Jeffery A. Bertke、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/jacs.0c07137

  日期：2020.10.28

  Copper(II) alkynyl species are proposed as key intermediates in numerous Cu-catalyzed C-C coupling reactions. Supported by a β-diketiminate ligand, the three coordinate copper(II) alkynyl [CuII]-C≡CAr (Ar = 2,6-Cl2C6H3) forms upon reaction of the alkyne H-C≡CAr with the copper(II) tert-butoxide complex [CuII]-OtBu. In solution, this [CuII]-C≡CAr species cleanly transforms to the Glaser coupling product

  铜 (II) 炔基物质被提议作为众多 Cu 催化的 CC 偶联反应的关键中间体。在 β-二酮亚胺配体的支持下，炔烃 HC≡CAr 与叔丁醇铜 (II) 反应形成三配位铜 (II) 炔基 [CuII]-C≡CAr (Ar = 2,6-Cl2C6H3)络合物[CuII]-OtBu。在溶液中，这种 [CuII]-C≡CAr 物种干净地转化为 Glaser 偶联产物 ArC≡CC≡CAr 和 [CuI]（溶剂）。将亲核试剂 R'C≡C-Li（R' = 芳基，甲硅烷基）和 Ph-Li 添加到 [CuII]-C≡CAr 中，得到相应的 Csp-Csp 和 Csp-Csp2 偶联产物 RC≡CC≡CAr 和 Ph- C≡CAr 伴随生成 [CuI]（溶剂）和 [CuI]-C≡CAr}-。在 DFT 计算的支持下，氧化还原歧化形成 [CuIII](C≡CAr)(R) 物种，可还原消除 RC≡CAr 产物。[CuII]-C≡CAr
• Electronic tuning of β-diketiminate ligands with fluorinated substituents: effects on the O₂-reactivity of mononuclear Cu(<scp>i</scp>) complexes
  作者：Lyndal M. R. Hill、Benjamin F. Gherman、Nermeen W. Aboelella、Christopher J. Cramer、William B. Tolman

  DOI：10.1039/b609939d

  日期：——

  Copper(i) complexes with the beta-diketiminate ligands HCC(R)N(Dipp)}C(R')N(Dipp)}(-) (Dipp = C(6)H(3)(i)Pr(2-)2,6; L(1), R = CF(3), R' = CH(3); L(2), R = R' = CF(3)) have been isolated and fully characterized. On the basis of X-ray structural comparisons with the previously reported complex LCu(CH(3)CN) (L = HCC(CH(3))N(Dipp)}(2)(-)), the ligand environments at the copper centers in the analogous

  铜（i）与β-二酮配体HC C（R）N（Dipp）} C（R'）N（Dipp）}（-）的络合物（Dipp = C（6）H（3）（i） Pr（2-）2,6; L（1），R = CF（3），R'= CH（3）; L（2），R = R'= CF（3））已被隔离并充分表征。在与先前报道的复杂LCu（CH（3）CN）（L = HC C（CH（3））N（Dipp）}（2）（-））的X射线结构比较的基础上，配体环境在与L（1）和L（2）相似的腈加成物中的铜中心处施加相似的空间要求。L（1）Cu（CH（3）CN）在低温下与O（2）瞬间反应形成热不稳定的中间体，在977 cm（-1）（928 cm（-1） （18）O（2）），与与LCu（O（2））的侧面协调相关的过氧OO延伸相符。但是，即使在室温下，L（2）Cu（CH（3）CN）也不会对O（2）反应。对腈加合物的氧化还原电势和一氧化碳加合物的CO拉伸
• Heterobimetallic Activation of Dioxygen:  Characterization and Reactivity of Novel Cu(I)−Ge(II) Complexes
  作者：John T. York、Victor G. Young、William B. Tolman

  DOI：10.1021/ic060050q

  日期：2006.5.1

  yielded novel Cu(I)-Ge(II) complexes L(Me2)Cu-Ge[(NMes)2(CH)2] (1a) and L(Me2)Cu-Ge[N(SiMe3)2]2 (1b), which were characterized by spectroscopy and X-ray crystallography. The lability of the Cu(I)-Ge(II) bond in 1a and b was probed by studies of their reactivity with benzil, PPh3, and a N-heterocyclic carbene (NHC). Notably, both complexes are cleaved rapidly by PPh3 and the NHC to yield stable Cu(I) adducts

  已知的亚锗烷基 Ge[N(SiMe3)2]2 和新的杂环变体 Ge[(NMes)2(CH)2] 与 [L(Me2)Cu]2 的反应（L(Me2) = 衍生的 β-二酮亚胺）从 2-(2,6-二甲基苯基)氨基-4-(2,6-二甲基苯基)亚氨基-2-戊烯) 生成新型 Cu(I)-Ge(II) 配合物 L(Me2)Cu-Ge[(NMes) 2(CH)2] (1a) 和 L(Me2)Cu-Ge[N(SiMe3)2]2 (1b)，通过光谱学和 X 射线晶体学表征。通过研究它们与苄基、PPh3 和 N-杂环卡宾 (NHC) 的反应性，探究了 1a 和 b 中 Cu(I)-Ge(II) 键的不稳定性。值得注意的是，这两种配合物都被 PPh3 和 NHC 快速裂解，产生稳定的 Cu(I) 加合物（通过 X 射线衍射表征）和游离的亚锗烯。此外，配合物与 O2 具有高度反应性，并表现出取决于结合的亚锗烯的化学性质。因此，1a
• Toward Synthetic Analogues of Linked Redox and Catalytic Multimetal Sites in Proteins:  A Model of the Histidine−Cysteine Bridged Dicopper Array
  作者：Way-Zen Lee、William B. Tolman

  DOI：10.1021/ic025937a

  日期：2002.11.1

  residues link a type 1 Cu electron-transfer site to a catalytic Cu-containing site in nitrite reductase and the multicopper oxidases. In efforts to understand the role of the linker in these multimetallic arrays and to design new catalysts, a mixed-valent dicopper complex comprising a bridging thiolate/N-donor ligand that models the CuHisCysCu motif was prepared and characterized by X-ray crystallography

  连续的HisCys残基将1型Cu电子转移位点连接至亚硝酸还原酶和多铜氧化酶中的催化含Cu位。为了努力理解接头在这些多金属阵列中的作用并设计新的催化剂，制备了包含桥接硫醇盐/ N供体配体的混合价双铜配合物，该配合物模拟了CuHisCysCu基序，并通过X射线晶体学表征。光谱和循环伏安法数据与复合物各部分的单核类似物LCuSCPh（3）和LCu（py）（L =β-二酮戊酸酯，py =吡啶基）的比较，证实双铜结构保留在溶液中。