2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]phenol | 3117-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]phenol
• 英文别名: (E)-N-(4-methoxybenzylidene)-2-hydroxyaniline；trans-N-(p-Methoxybenzylidene)-o-aminophenol；(E)-2-((4-methoxybenzylidene)amino)phenol；(E)-2-(4-methoxybenzylideneamino)phenol；4-methoxybenzylidene-2-hydroxyaniline；2-(4'-methoxybenzylideneamino)phenol；4-methoxybenzylidene-2-aminophenol
• CAS: 3117-67-7
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂
• 分子量: 227.263
• InChiKey: CXQBWMKQSJPURB-XNTDXEJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  41.82
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

安全信息

• 海关编码：
  2925290090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]phenol 在 phenylbis(2,2,2-trifluoroethoxy)- λ³-iodane 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以62%的产率得到2-(4-甲氧基苯基)-1,3-苯并恶唑
  参考文献：
  名称：

  高价碘试剂的连续流电化学发生器：合成应用

  摘要：

  已经开发了一种有效且可靠的高价碘试剂的电化学发生器。在流动条件下将碘代芳烃阳极氧化为高价碘试剂时，用电替代了危险且昂贵的化学氧化剂。不稳定的高价碘试剂可以轻松制备，并与不同的底物偶联，以高产率实现氧化转化。不稳定的，电化学产生的试剂也可以通过配体交换轻松地转化为经典的台式稳定的高价碘试剂。与传统方法相比，电化学和流化学的优势相结合大大改善了整个过程的生态足迹。

  DOI：

  10.1002/anie.201904379
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 、 2-氨基苯酚 在 sodium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以41%的产率得到2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]phenol
  参考文献：
  名称：

  电化学生成的高价碘合成苯并恶唑

  摘要：

  据报道，使用基于碘（I）/碘（III）氧化还原对的氧化还原介体从亚胺间接（“细胞外”）电化学合成苯并恶唑。将氧化还原活性的碘代苯基亚基束缚到四烷基铵部分上，从而可以在不支持电解质的情况下进行阳极氧化。介体盐可以很容易地回收和再利用。我们对苯并恶唑进行电合成的“细胞外”方法与一系列对氧化还原敏感的官能团兼容。在控制实验和DFT计算的基础上，提出了前所未有的协同消除苯并恶唑形成的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01686

文献信息

• Synthesis of 2-substituted pyrimidines and benzoxazoles via a visible-light-driven organocatalytic aerobic oxidation: enhancement of the reaction rate and selectivity by a base
  作者：Lin Wang、Zhi-Gang Ma、Xiao-Jing Wei、Qing-Yuan Meng、Deng-Tao Yang、Shao-Fu Du、Zi-Fei Chen、Li-Zhu Wu、Qiang Liu

  DOI：10.1039/c4gc00337c

  日期：——

  An efficient visible-light-driven photocatalytic oxidation of various 2-substituted dihydropyrimidines and phenolic imines has been achieved using an organic photocatalyst eosin Y bis(tetrabutyl ammonium salt) (TBA-eosin Y) and inexpensive oxidant molecular oxygen. With the aid of a base, significantly enhanced photoinduced electron transfer from substrates dihydropyrimidines or phenolic imines to the excited state of TBA-eosin Y has enabled the aerobic oxidation to yield 2-(methylthio)pyrimidines or 2-arylbenzoxazoles selectively.

  利用有机光催化剂藻红Y双(四丁基铵盐)(TBA-藻红Y)和廉价氧化剂分子氧，已经实现了各种2-取代二氢嘧啶和酚亚胺的高效可见光驱动光催化氧化反应。在碱的辅助下，从底物二氢嘧啶或酚亚胺到TBA-藻红Y激发态的显著增强的光诱导电子转移，使得空气氧化能够选择性地生成2-(甲硫基)嘧啶或2-芳基苯并噁唑。
• Synthesis of dibenzo[b,f][1,4]oxazepin-11(10H)-ones from 2-nitrobenzoic acids
  作者：A. V. Samet、K. A. Kislyi、V. N. Marshalkin、V. V. Semenov

  DOI：10.1007/s11172-006-0290-3

  日期：2006.3

  Base-catalyzed intramolecular nucleophilic substitution for the 2-nitro group in 2-hydroxyanilides of 2-nitrobenzoic acids gave dibenzo[b,f][1,4]oxazepin-11(10H)-ones. In particular, 3-nitrodibenzo[b, f][1,4]oxazepin-11(10H)-one was obtained from N-(2-hydroxyphenyl)-2,4-dinitrobenzamide. The nitro group in the product could also be replaced under the action of O- and S-nucleophiles.

  碱催化分子内亲核取代 2-硝基苯甲酸的 2-羟基苯胺中的 2-硝基得到 dibenzo[b,f][1,4]oxazep​​in-11(10H)-ones。特别是，3-nitrodibenzo[b, f][1,4]oxazep​​in-11(10H)-one 是从 N-(2-hydroxyphenyl)-2,4-dinitrobenzamide 中获得的。在O-和S-亲核试剂的作用下，产物中的硝基也可以被取代。
• Chiral Zirconium Catalysts Using Multidentate BINOL Derivatives for Catalytic Enantioselective Mannich-Type Reactions; Ligand Optimization and Approaches to Elucidation of the Catalyst Structure
  作者：Yoichi Ihori、Yasuhiro Yamashita、Haruro Ishitani、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja053524d

  日期：2005.11.1

  Catalytic enantioselective Mannich-type reactions of silicon enolates with aldimines were investigated using chiral zirconium catalysts prepared from Zr(O(t)Bu)(4), N-methylimidazole, and newly designed multidentate BINOL derivatives. These new multidentate BINOL ligands were designed on the basis of an assumed transition state structure of a chiral zirconium catalyst derived from two molecules of

  使用由 Zr(O(t)Bu)(4)、N-甲基咪唑和新设计的多齿 BINOL 衍生物制备的手性锆催化剂，对硅烯醇与 aldimines 的催化对映选择性曼尼希型反应进行了调查。这些新的多齿 BINOL 配体是基于从 (R)-6,6'-Br(2)-BINOL 的两个分子衍生的手性锆催化剂的假定过渡态结构设计的。不仅四齿 BINOL 4 而且三齿 BINOL 衍生物都被发现是有效的，并且获得了高对映选择性。在由三齿配体 6e 制备的最有效的锆配合物的结构研究中，进行了多次核磁共振实验和 DFT 计算。因此，阐明了活性催化剂的结构和不对称诱导的合理机制。
• Catalytic Asymmetric Strecker Synthesis. Preparation of Enantiomerically Pure α-Amino Acid Derivatives from Aldimines and Tributyltin Cyanide or Achiral Aldehydes, Amines, and Hydrogen Cyanide Using a Chiral Zirconium Catalyst
  作者：Haruro Ishitani、Susumu Komiyama、Yoshiki Hasegawa、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja9935207

  日期：2000.2.1

  Strecker amino acid synthesis starting from achiral aldehydes, amines, and HCN using a chiral zirconium catalyst has also been achieved. The three-component asymmetric process reported here significantly improves upon the original Strecker reaction, and has advantages over previous reactions using unstable imines (Schiff bases) as starting materials. Moreover, high yields and enantioselectivities have

  在新型手性锆催化剂存在下，醛亚胺与氰化三丁基锡 (Bu3SnCN) 的催化对映选择性 Strecker 型反应顺利进行。通过这些反应获得了具有广泛底物通用性的α-氨基腈衍生物合成中的高水平对映选择性。此外，成功地使用氰化氢 (HCN) 代替 Bu3SnCN 作为氰化物源。使用手性锆催化剂从非手性醛、胺和 HCN 开始催化不对称 Strecker 氨基酸合成也已实现。此处报道的三组分不对称过程显着改进了最初的 Strecker 反应，并且比以前使用不稳定亚胺（席夫碱）作为原料的反应具有优势。而且，即使在使用脂肪醛的反应中也获得了高产率和对映选择性，并且可以制备各种类型的α-氨基酸衍生物的两种对映异构体。作为演示来展示...
• Base-Free and Catalyst-Free Synthesis of Functionalized Dihydrobenzoxazoles via Vinylogous Carbonate to Carbamate Rearrangement
  作者：Tamal Kanti Das、Santigopal Mondal、Rajesh G. Gonnade、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02733

  日期：2017.10.20

  catalyst-free, and base-free intramolecular cyclization of N-aryloxyacrylate aldimines, under thermal conditions leading to the synthesis of functionalized dihydrobenzoxazoles, is reported. The reaction features a unique rearrangement of vinylogous carbonates to vinylogous carbamates resulting in a new carbon–oxygen and carbon–nitrogen bond construction. The reaction tolerates a broad range of functional

  据报道，在热条件下，N-芳氧基丙烯酸丙烯酸醛亚胺发生了意想不到的，无催化剂和无碱的分子内环化反应，导致合成了官能化的二氢苯并恶唑。该反应具有将碳酸乙烯基酯重新排列为氨基甲酸乙烯基酯的独特功能，从而产生了新的碳-氧和碳-氮键结构。该反应可耐受各种官能团，并且以中等至良好的产率形成所需的产物。