triisopropyl((5-methylfuran-2-yl)oxy)silane | 203131-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: triisopropyl((5-methylfuran-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: 2-(triisopropylsiloxy)-5-methylfuran；5-methyl-2-triisopropylsilyloxyfuran；Silane, tris(1-methylethyl)[(5-methyl-2-furanyl)oxy]-；(5-methylfuran-2-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 203131-20-8
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂Si
• 分子量: 254.445
• InChiKey: QHWSSAAHNHGDEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.904±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropyl((5-methylfuran-2-yl)oxy)silane 在 palladium on activated charcoal 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (5S)-5-methyl-5-[(2S)-piperidin-2-yl]oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (±)-homopumiliotoxin 223G

  摘要：

  The total synthesis of (+/-)-homopumiliotoxin 223G was achieved in six steps and 14% yield through the addition of 5-methyl-2-triisopropylsilyoxyfuran (3) to the N-acyliminium ion derived from N-Cbz 2-methoxypiperidine featurign bicyclic lactam 9b as th ekey intermediate. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01389-2
• 作为产物：
  描述：

  triisopropylsilyl trifluoromethanesulfonate 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 triisopropyl((5-methylfuran-2-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  酒类曼尼希反应。立体选择性形式合成pumiliotoxin 251D

  摘要：

  使用乙烯基曼尼希反应作为关键结构，完成了已知的pumiliotoxin 251D前体（-）- 3的简明合成。在TMS-OTf存在下，将甲硅烷氧基呋喃10加至甲氧基吡咯烷20中，以57％的收率得到21和22的混合物（4.8：1）。还原和整体脱保护的21提供了双环内酰胺23。Raney Nickel介导的23羟甲基的挤出得到（-）- 3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00452-4

文献信息

• Mukaiyama-Michael Reactions with<i>trans</i>-2,5-Diarylpyrrolidine Catalysts: Enantioselectivity Arises from Attractive Noncovalent Interactions, Not from Steric Hindrance
  作者：Eeva K. Kemppainen、Gokarneswar Sahoo、Antti Piisola、Andrea Hamza、Bianka Kótai、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201304240

  日期：2014.5.12

  the predicted and observed stereoselectivities. The analysis of intermolecular forces reveals that the enantioselectivity is mostly due to stabilizing noncovalent interactions between the reacting partners, not due to steric hindrance. The role of attractive noncovalent interactions in enantioselective catalysis may be underappreciated.

  反式2,5-二苯基吡咯烷催化的对映选择性Mukaiyama-Michael反应的范围已扩大到包括α-和β-取代的Enals。但是，由于催化剂的空间位阻不是很强，因此观察到的对映选择性的合理化还远远不够。进行DFT计算以合理化观察到的立体选择性。作为C过渡态定位亚胺中间体和甲硅烷氧基呋喃之间的C键形成，并用它们的相对能量估算立体选择性数据。我们在预测和观察到的立体选择性之间发现了极好的一致性。分子间力的分析表明，对映选择性主要是由于稳定了反应伙伴之间的非共价相互作用，而不是由于空间位阻。有吸引力的非共价相互作用在对映选择性催化中的作用可能未被充分认识。
• Cyclopropanation of (E)-Dehydroaspartic Acid Esters with Furan Derivatives: The Synthesis of Highly Functionalized α-2,3-Methanoamino Acid Esters
  作者：Tetsuro Shinada、Atsushi Manabe、Ryotaro Matsumoto

  DOI：10.1055/s-0034-1380812

  日期：——

  Highly functionalized α-2,3-methanoamino acid esters were prepared by the cyclopropanation of dehydroaspartic acid esters with 2-methoxyfuran or 2-siloxyfuran derivatives. These reactions proceed smoothly in the absence of any catalysts, bases, additives, or solvents.

  通过脱氢天冬氨酸酯与 2-甲氧基呋喃或 2-甲硅烷氧基呋喃衍生物的环丙烷化反应制备了高度官能化的 α-2,3- 甲氨基酸酯。这些反应在没有任何催化剂、碱、添加剂或溶剂的情况下顺利进行。
• A Mild, Efficient and General Method for the Synthesis of Trialkylsilyl (<i>Z</i>)-4-Oxo-2-alkenoates and γ-Hydroxybutenolides
  作者：John Boukouvalas、Nicolas Lachance

  DOI：10.1055/s-1998-1574

  日期：1998.1

  2-Trialkylsilyloxyfurans react rapidly with dimethyldioxirane at -78 °C to provide trialkylsilyl (Z)-4-oxo-2-alkenoates whose hydrolysis delivers γ-hydroxybutenolides with high efficiency; a short synthesis of a naturally occurring monoterpene γ-hydroxybutenolide (4) is reported.

  2-Trialkylsilyloxyfurans 与二甲基二环氧乙烷在 -78 °C 下快速反应，生成三烷基硅 (Z)-4-oxo-2- 烷烯酸酯，其水解反应可高效生成δ-羟基丁烯内酯；报告了天然单萜δ-羟基丁烯内酯 (4) 的简短合成。
• Applications of Vinylogous Mannich Reactions. Concise Enantiospecific Total Syntheses of (+)-Croomine
  作者：Stephen F. Martin、Kenneth J. Barr、Dudley W. Smith、Scott K. Bur

  DOI：10.1021/ja990077r

  日期：1999.8.1

  extraordinarily concise asymmetric syntheses of (+)-croomine (1) have been completed using a novel strategy, highlighted by two vinylogous Mannich reactions as key constructions. The first such reaction involved the addition of 5-(4-bromobut-1-yl)-3-methyl-2-(triisopropylsilyloxy)furan to the N-acyliminium salt derived from the l-pyroglutamic acid derivative 17 to give the adduct [5(S),2‘(S),5‘(S)]-5-(4‘ 

  因为取代呋喃与亚胺离子的乙烯基曼尼希反应在生物碱合成中是一种有用的结构，所以重要的是要知道两个反应伙伴上的取代基对反应的立体选择性有什么影响。为此，研究了将甲基化呋喃 9a-h 添加到由乙氧基氨基甲酸酯 10 原位生成的亚胺离子中。通常，苏式和赤式加合物 11a-h 和 12a-h 的混合物 (3-24:1) 的总产率为 50-96%，其中苏式异构体是主要产物。使用一种新颖的策略完成了 (+)-克罗碱 (1) 的两个非常简洁的不对称合成，其中两个带有乙烯基的曼尼希反应作为关键结构突出显示。
• Synthesis of Penta-2,4-dien-1-imines and 1,2-Dihydropyridines by Rhodium-Catalyzed Reaction of <i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-triazoles with 2-(Siloxy)furans
  作者：Yuuta Funakoshi、Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03143

  日期：2016.12.16

  A rhodium(II)-catalyzed reaction of N-sulfonyl-1,2,3-triazoles with 2-(siloxy)furans is reported. Either open-chain penta-2,4-dien-1-imines or cyclic 1,2-dihydropyridines are selectively obtained depending on the ligand on rhodium(II).

  报道了铑（II）催化的N-磺酰基-1,2,3-三唑与2-（甲硅烷氧基）呋喃的反应。取决于铑（II）上的配体，选择性地获得开链五-2,4-二烯-1-亚胺或环状1,2-二氢吡啶。