[RhCp_tCl₂]₂ | 208849-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [RhCp_tCl₂]₂
• 英文别名: 2,5-ditert-butylcyclopenta-1,3-diene;dichlororhodium(1+)
• CAS: 208849-17-6
• 化学式: C₂₆H₄₂Cl₄Rh₂
• 分子量: 702.242
• InChiKey: BDPMEIWLIDSBPI-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RhCp_tCl₂]₂ 在 Ga 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到[((η5-1,3-C5H3(tert-butyl)2)RhCl)2]
  参考文献：
  名称：

  镓镓簇中元素镓作为亚价镓单元的来源。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200351226
• 作为产物：
  描述：

  氯化铑(三水) 、 1,3-di-t-butylcyclopentadiene 以 甲醇 为溶剂， 以37%的产率得到[RhCp_tCl₂]₂
  参考文献：
  名称：

  具有增加活性的均金属和杂双金属钌烯烃复分解催化剂的合成与研究

  摘要：

  先前报道的钌卡宾（PCY 3）2氯2孺CHR（R = CHCPh 2（1A）中，Ph（1B））与上述交联氯化物二聚物[（反应p -cymene）的RuCl 2 ] 2，[（p - cymene）OsCl 2 ] 2和[（tBu 2 Cp）RhCl 2 ] 2以定量形成每个相应的钢琴凳配合物的双金属，氯化桥接的钌钌碳酸盐2a，b，4a，b和6a，b和1当量。在1，5-环辛二烯的开环复分解聚合中，发现对于辅助金属中心，催化剂活性以M ＝ Ru ＜Os ＜Rh的顺序增加，所有双金属催化剂均具有高于1a，b的活性。使用催化剂2a研究了衍生的降冰片烯9的ROMP动力学。，并且数据支持烯烃复分解的缔合机理，与针对母体催化剂1a，b提出的烯烃复分解机理相反。

  DOI：

  10.1021/om9708788
• 作为试剂：
  描述：

  6-庚酸甲酯 、 N-(pivaloyloxy)benzamide 在 [RhCp_tCl₂]₂ 、 cesium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Ligand design for Rh(iii)-catalyzed C–H activation: an unsymmetrical cyclopentadienyl group enables a regioselective synthesis of dihydroisoquinolones

  摘要：

  一个改良的环戊二烯基配体极大地提高了Rh（III）催化的烯烃插入/C-H活化中的区域选择性。

  DOI：

  10.1039/c4sc02590c

文献信息

• Correlating Reactivity and Selectivity to Cyclopentadienyl Ligand Properties in Rh(III)-Catalyzed C–H Activation Reactions: An Experimental and Computational Study
  作者：Tiffany Piou、Fedor Romanov-Michailidis、Maria Romanova-Michaelides、Kelvin E. Jackson、Natthawat Semakul、Trevor D. Taggart、Brian S. Newell、Christopher D. Rithner、Robert S. Paton、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.6b11670

  日期：2017.1.25

  CpXRh(III)-catalyzed C-H functionalization reactions are a proven method for the efficient assembly of small molecules. However, rationalization of the effects of cyclopentadienyl (CpX) ligand structure on reaction rate and selectivity has been viewed as a black box, and a truly systematic study is lacking. Consequently, predicting the outcomes of these reactions is challenging because subtle variations

  CpXRh(III) 催化的 CH 官能化反应是有效组装小分子的一种行之有效的方法。然而，环戊二烯基（CpX）配体结构对反应速率和选择性影响的合理化一直被视为黑匣子，缺乏真正系统的研究。因此，预测这些反应的结果具有挑战性，因为配体结构的细微变化会导致反应行为发生显着变化。尽管如此，预测工具对社区具有相当大的价值，因为它会大大加速反应的发展。设计一个数据集，其中 CpXRh(III) 催化剂的空间和电子特性系统地变化使我们能够应用多元线性回归算法来建立这些基于催化剂的描述符与模型反应的区域选择性、非对映选择性和速率之间的相关性. 这反过来又导致了描述催化剂性能的定量预测模型的发展。我们新描述的 CpX 配体的锥角和 Sterimol 参数在回归模型中用作高度相关的空间描述符。通过训练和验证集的合理设计，确定了关键的非对映选择性异常值。计算揭示了这些异常值所显示的出色立体感应的起源。结果与在选择性决定步骤的过渡态中发生的部分
• Direct Regio‐ and Diastereoselective Synthesis of <i>δ</i> ‐Lactams from Acrylamides and Unactivated Alkenes Initiated by Rh ^III ‐Catalyzed C−H Activation
  作者：Sumin Lee、Natthawat Semakul、Tomislav Rovis

  DOI：10.1002/anie.201916332

  日期：2020.3.16

  We report a RhIII -catalyzed regio- and diastereoselective synthesis of δ-lactams from readily available acrylamide derivatives and unactivated alkenes. The reaction provides a rapid route to a diverse set of δ-lactams in good yield and stereoselectivity, which serve as useful building blocks for substituted piperidines. The regioselectivity of the reaction with unactivated terminal alkene is significantly

  我们报告了从容易获得的丙烯酰胺衍生物和未活化的烯烃，δ-内酰胺的RhIII催化的区域和非对映选择性合成。该反应提供了快速的途径，以良好的收率和立体选择性获得了多种δ-内酰胺，它们是取代的哌啶的有用组成部分。通过在RhIII催化剂上使用Cpt配体，可显着提高与未活化末端烯烃的反应的区域选择性。该反应的合成效用通过制备含有三取代哌啶部分的潜在药物候选物来证明。机理研究表明，CH活化的可逆性取决于RhIII催化剂上Cp配体的选择。观察到不可逆的CH活化，并以[Cpt RhCl2] 2为催化剂限制了转化。
• Synthesis and Structural Characterization of Macrocyclic Half-Sandwich Rhodium(III) and Iridium(III) Complexes Bearing Bipyridyl Derivatives and Terephthalate
  作者：Jian-Qiang Wang、Chun-Xia Ren、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1021/om0508435

  日期：2006.1.1

  half-sandwich rhodium and iridium complexes [Cp‘MCl(μ-Cl)]2 with bidentate ligands (L) such as pyrazine, 4,4‘-bipyridine (bpy), and trans-4,4‘-azopyridine gave the corresponding binuclear complexes [Cp‘MCl2}2(L)] (M = Ir, Cp‘ = Cp* = η5-C5Me5, L = pyrazine (3a), bpy (3b); M = Rh, Cp‘ = Cpt = η5-1,3-tBu2C5H3, L = bpy (3c), 4,4‘-azopyridine (3d)), which can be converted into tetranuclear complexes [Cp‘2M2(μ-Cl)2}2(L)2]4+

  半三明治铑和铱络合物[CP'MCl（μ-Cl）] 2与二齿配体（L）如吡嗪，4,4'-联吡啶（bpy）和反式-4,4'-偶氮吡啶的反应得到相应的双核配合物[CP'MCl 2 } 2（L）]（M = IR中，CP” =的CP * = η 5 -C 5我5，L =吡嗪（图3a），联吡啶（图3b）; M = Rh，CP'= CP t= η 5 -1,3-吨卜2 ç 5 ħ 3，L =联吡啶（图3c），4,4'- azopyridine（3D）），其可被转化成四核配合物[CP” 2中号2（μ -Cl）2 } 2（L）2 ] 4+（M = Ir，CP'= CP *，L = bpy（4a和4b）; M = Rh，CP'= CP t，用Ag（OTf）或AgBF 4（OTf ＝ CF 3 SO 3）处理时，L ＝ bpy（4c，4e），L ＝ 4，4′-偶氮吡啶（4d）。用对苯二甲酸酯（L'）处理Cl
• Heteronuclear Molybdenum and Nickel Derivatives of the 16-Electron Half-Sandwich Complex Cp‘Rh[E₂C₂(B₁₀H₁₀)] (E = S, Se)
  作者：Shuyi Cai、Jian-Qiang Wang、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1021/om0503949

  日期：2005.8.1

  Cp‘Rh[μ-E2C2(B10H10)]}2Mo(μ-CO)2 (Cp‘ = η5-1,3-tBu2C5H3, E = S(2a), Se(2b)), Cp‘Rh[μ-E2C2(B10H10)]}2Ni (E = S (4a), Se (4b)) were obtained from the reactions of 16-electron complexes Cp‘Rh[E2C2(B10H10)] (E = S (1a), Se (1b)) with low-valence transition metal complexes, such as [Mo(CO)3(NC5H5)3] and Ni(COD)2, respectively. The molecular structures of Cp‘Rh[Se2C2(B10H10)] (1b), (Cp‘Rh)2[S2C2(B10H10)] (3a)

  杂三核复合物的两种原型含金属的金属键所CP'Rh [μ-E 2 Ç 2（B 10 H ^ 10）]} 2沫（μ-CO）2（CP” = η 5 -1,3- Ť卜2 ç 5 ħ 3，E = S（图2a），硒（图2b）），CP'Rh [μ-E 2 Ç 2（B 10 H ^ 10）]} 2的Ni（E = S（图4a），硒（4b））是由16电子配合物CP'Rh [E 2 C 2（B 10 H 10）]（E = S（1a），Se（1b））与低价过渡金属配合物的反应获得的，例如[Mo（CO）3（NC 5 H 5）3 ]和Ni（COD）2， 分别。CP'Rh [Se 2 C 2（B 10 H 10）]（1b），（CP'Rh）2 [S 2 C 2（B 10 H 10）]（3a），CP'Rh [ μ-E 2 ç 2（B 10 H ^ 10）]} 2沫（μ-CO）2 ]（E = S（图2a），硒（图2b）），和CP'Rh
• Complexes [Fe2(μ-S2ER2)(CO)6] (E = Si, Sn) as Reagents for the Synthesis of Heterometallic Clusters: Synthesis, Structure, and Reactions with Halogen-Containing Metal Complexes
  作者：M. A. Ogienko、N. A. Pushkarevskii、D. A. Bashirov、N. V. Kurat’eva、A. V. Virovets、S. N. Konchenko

  DOI：10.1134/s1070328421080042

  日期：2021.8

  (II), [Fe2Ni(µ3-S)2(CO)6(Dppe)] (III), [Fe2(CO)6(µ-SSnClEt2)(µ-SAu(PPh3))] (IV), [Fe2(CO)6(µ4,η2-S2SnEt2)Mn(CO)4Cl}2] (V), and [Fe2Mn(CO)9Mn(CO)5(µ3-S)(µ4-S)] (VI). Cluster V was found to be converted to VI upon photochemical activation. The structures of compounds I–VI were determined by X-ray diffraction (CIF file CCDC nos. 751214 (Ic), 751215 (III·0.5C7H8), 2062206 (V), 2062207 (Ib), 2062208 (Ia)

  摘要 双核配合物 [Fe 2 (µ-S 2 ER 2 )(CO) 6 ] (ER 2 = SiMe 2 ( Iа ), SiEt 2 ( Ib ), SnEt 2 ( Ic ))，异金属簇的有前途的前体，被合成。这些配合物与过渡金属卤化物配合物的反应，[Cp"RhCl 2 ] 2 (Cp" = η 5 -C 5 H 3 t Bu 2 )，[(Dppe)NiCl 2 ] (Dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh2 )、[(Ph 3 P)AuCl] 和 [Mn(CO) 5 Cl] 进行了研究。反应得到异金属簇 [Fe 2 Rh(µ 3 -S) 2 (CO) 6 Cp"] ( II ), [Fe 2 Ni(µ 3 -S) 2 (CO) 6 (Dppe)] ( III ), [Fe 2 (CO) 6 (µ-SSnClEt 2 )(µ-SAu(PPh 3 ))] ( IV ), [Fe