1-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-2-carbonitrile | 873003-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-2-carbonitrile
• 英文别名: 2-cyano-N-(4'-methoxyphenyl)piperidine；2-cyano-N-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine
• CAS: 873003-31-7
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O
• 分子量: 202.256
• InChiKey: YELNEDKGQALVLG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59-60 °C
• 沸点：
  393.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-2-carbonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到2-(aminomethyl)-N-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  钌催化叔胺与分子氧或过氧化氢和氰化钠的氧化氰化：sp3C-H 键活化和碳-碳键形成

  摘要：

  在氰化钠和乙酸的存在下，叔胺与分子氧的钌催化氧化氰化反应得到相应的 α-氨基腈，这是非常有用的有机合成中间体。该反应是首次证明直接 sp(3) CH 键活化 α 到氮，然后在有氧氧化条件下形成碳-碳键。催化氧化似乎是通过 (i) 钌催化剂对叔胺的 α-CH 活化得到亚胺离子/氢化钌中间体，(ii) 与分子氧反应得到亚胺离子/氢过氧化钌，(iii)与 HCN 反应得到 α-氨基腈产物、H2O2 和 Ru 物质，(iv) 由 Ru 物质与 H2O2 反应生成氧合钌物质，(v) 含氧钌物质与叔胺反应生成 α-氨基腈。在后两条途径的基础上，建立了一种新型的钌催化叔胺与 H2O2 氧化氰化生成 α-氨基腈的方法。由此获得的α-氨基腈可以容易地转化为α-氨基酸、二胺和各种含氮杂环化合物。

  DOI：

  10.1021/ja8017362
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  PIFA促进的C（sp 2）–H或C（sp 3）–H的溶剂控制的选择性功能化：通过CH 3 NO 2的C–N键裂解，硝化或在水中加氧进行硝化

  摘要：

  描述了由[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（PIFA）介导的新型硝化作用（通过C（sp 3）–N破坏/ C（sp 2）–N与CH 3 NO 2形成）。的NO 2从CH转印3 NO 2到基板的芳族基团是可能的溶剂，的NaX，和氧化剂的仔细选择。此外，溶剂控制的C（SP 2）-H官能化可转移到一个α-C（SP 3）-H官能的α-C（SP的（氰化或氧合）3）-H的环胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00751

文献信息

• A Highly Efficient Heterogeneous Ruthenium-Catalysed Oxidative α-Cyanation of Tertiary Amines Leading to α-Aminonitriles
  作者：Xiaoming Wang、Ruian Xiao、Jingting Ai、Mingzhong Cai

  DOI：10.3184/174751917x15064232103065

  日期：2017.10

  Oxidative α-cyanation of tertiary amines was achieved by using an MCM-41-immobilised N-alkylethylenediamine ruthenium(III) complex (MCM-41-2N-RuCl3) as catalyst in MeOH at 60 °C in the presence of H2O2 as oxidant and NaCN in acetic acid as a cyanide source to afford the corresponding α-aminonitriles in good yields. The new heterogeneous ruthenium catalyst can easily be prepared by a simple two-step

  通过使用 MCM-41 固定的 N-烷基乙二胺钌 (III) 络合物 (MCM-41-2N-RuCl3) 作为催化剂，在 60 °C 的 MeOH 中，在 H2O2 作为氧化剂和乙酸中的 NaCN 作为氰化物源以良好的收率提供相应的 α-氨基腈。新的多相钌催化剂可以通过简单的两步程序从市售易得且价格低廉的试剂中轻松制备。可通过反应液过滤回收，重复使用至少7次，活性无明显损失。
• Controlling One- or Two-Electron Oxidation for Selective Amine Functionalization by Alternating Current Frequency
  作者：Disni Gunasekera、Jyoti P. Mahajan、Yanick Wanzi、Sachini Rodrigo、Wei Liu、Ting Tan、Long Luo

  DOI：10.1021/jacs.2c02605

  日期：2022.6.8

  Here, we report a unique electrosynthetic method that enables the selective one-electron oxidation of tertiary amines to generate α-amino radical intermediates over two-electron oxidation to iminium cations, providing easy access to arylation products by simply applying an optimal alternating current (AC) frequency. More importantly, we have discovered an electrochemical descriptor from cyclic voltammetry

  在这里，我们报告了一种独特的电合成方法，该方法能够选择性地单电子氧化叔胺，以生成α-氨基自由基中间体，而不是双电子氧化为亚胺阳离子，通过简单地施加最佳交流电（AC ） 频率。更重要的是，我们从循环伏安研究中发现了一种电化学描述符，可以预测各种胺底物的最佳交流频率，从而避免了优化反应条件的耗时的试错方法。交流电解的这一新发展为解决合成有机化学中具有挑战性的化学选择性问题提供了一种替代策略。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Cyanation of Tertiary Amines with Hydrogen Peroxide and Sodium Cyanide
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Naruyoshi Komiya、Hiroyuki Terai

  DOI：10.1002/anie.200501496

  日期：2005.10.28
• PIFA-Promoted, Solvent-Controlled Selective Functionalization of C(sp²)–H or C(sp³)–H: Nitration via C–N Bond Cleavage of CH₃NO₂, Cyanation, or Oxygenation in Water
  作者：Chandrashekar Mudithanapelli、Lama Prema Dhorma、Mi-hyun Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00751

  日期：2019.5.3

  CH3NO2) mediated by [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (PIFA) is described. The NO2 transfer from CH3NO2 to the aromatic group of the substrate is possible with careful selection of the solvent, NaX, and oxidant. In addition, the solvent-controlled C(sp2)–H functionalization can shift to an α-C(sp3)–H functionalization (cyanation or oxygenation) of the α-C(sp3)–H of cyclic amines.

  描述了由[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（PIFA）介导的新型硝化作用（通过C（sp 3）–N破坏/ C（sp 2）–N与CH 3 NO 2形成）。的NO 2从CH转印3 NO 2到基板的芳族基团是可能的溶剂，的NaX，和氧化剂的仔细选择。此外，溶剂控制的C（SP 2）-H官能化可转移到一个α-C（SP 3）-H官能的α-C（SP的（氰化或氧合）3）-H的环胺。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Cyanation of Tertiary Amines with Molecular Oxygen or Hydrogen Peroxide and Sodium Cyanide: sp³ C−H Bond Activation and Carbon−Carbon Bond Formation
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Takahiro Nakae、Hiroyuki Terai、Naruyoshi Komiya

  DOI：10.1021/ja8017362

  日期：2008.8.1

  demonstration of direct sp(3) C-H bond activation alpha to nitrogen followed by carbon-carbon bond formation under aerobic oxidation conditions. The catalytic oxidation seems to proceed by (i) alpha-C-H activation of tertiary amines by the ruthenium catalyst to give an iminium ion/ruthenium hydride intermediate, (ii) reaction with molecular oxygen to give an iminium ion/ruthenium hydroperoxide, (iii)

  在氰化钠和乙酸的存在下，叔胺与分子氧的钌催化氧化氰化反应得到相应的 α-氨基腈，这是非常有用的有机合成中间体。该反应是首次证明直接 sp(3) CH 键活化 α 到氮，然后在有氧氧化条件下形成碳-碳键。催化氧化似乎是通过 (i) 钌催化剂对叔胺的 α-CH 活化得到亚胺离子/氢化钌中间体，(ii) 与分子氧反应得到亚胺离子/氢过氧化钌，(iii)与 HCN 反应得到 α-氨基腈产物、H2O2 和 Ru 物质，(iv) 由 Ru 物质与 H2O2 反应生成氧合钌物质，(v) 含氧钌物质与叔胺反应生成 α-氨基腈。在后两条途径的基础上，建立了一种新型的钌催化叔胺与 H2O2 氧化氰化生成 α-氨基腈的方法。由此获得的α-氨基腈可以容易地转化为α-氨基酸、二胺和各种含氮杂环化合物。