2,3-dichloropyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one | 95897-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 2,3-dichloropyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one
• CAS: 95897-44-2
• 化学式: C₁₀H₄Cl₂N₂O
• 分子量: 239.061
• InChiKey: NGYGIPSDMLOVGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.71±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dichloropyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one 、 甲硫醇 生成 2,3-bis(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one
  参考文献：
  名称：

  2,3-双（甲硫基）吡咯并[1,2 - a ]苯并咪唑-1-酮与BrRe（CO）3（THF）2的反应：x射线衍射结构，氧化还原化学性质和fac -BrRe的发光行为（CO）3 { N，S -2,3-双（甲硫基）吡咯并[1,2 - a ]苯并咪唑-1-酮}

  摘要：

  研究了杂环配体2,3-双（甲硫基）吡咯并[1,2 - a ]苯并咪唑-1-酮与the（I）化合物BrRe（CO）3（THF）2的反应，得到了在室温下搅拌后，得到新的复合物fac -BrRe（CO）3（N，S-杂环）（1）。通过加热BrRe（CO）5和起始杂环也可以较低的收率分离出相同的产物。化合物1已通过IR和NMR光谱法及N，S分离并在溶液中表征X射线衍射分析证实了辅助杂环配体所表现出的-螯合模式。通过循环伏安法研究了1的氧化还原特性，其中在Epc = -0.63V处观察到不可逆的还原。已通过扩展的HückelMO计算方法对1中LUMO的性质进行了评估，并讨论了相对于具有低位，基于配体的π* LUMO的母体杂环配体的电化学和MO数据。已在CH 2 Cl 2和MeCN溶剂中分析了起始杂环和化合物1的光物理行为。室温下的发射量子产率约为10 -5CH 2 Cl 2中的含量要高一些，而MeCN

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.07.074
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-Aminophenyl)-3,4-dichloro-1H-pyrrole-2,5-dione 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2,3-dichloropyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one
  参考文献：
  名称：

  Reaction of o-phenylenediamine with 2,3-dichloromaleic anhydride: synthesis of N-substituted maleimide derivatives and 2,3-dichloropyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one. X-ray structures of 2,3-dichloro-N-o-C6H4(NH2)maleimide and N, N?-o-C6H4-bis(2,3-dichloromaleimide)

  摘要：

  将等摩尔量的 2,3-二氯马来酸酐和邻苯二胺在甲苯中回流，得到三种化合物 2,3-二氯-N-o-C6H4(NH2)马来酰亚胺 (1)、N,N'-o-C6H4-bis(2, 3-二氯马来酰亚胺）（2）和2,3-二氯吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮（3）。在这些条件下，观察到前一种化合物是主要产物。在添加的PTSA存在下重复相同的反应提供杂环化合物2,3-二氯吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮，作为主要产物。用 PTSA 处理化合物 1，再加上除水，以接近定量的收率得到化合物 3，并证实了 1 在生成 3 的过程中的中间体。新化合物 1-3 已通过柱色谱法分离，并通过光谱方法在溶液中进行表征。通过X射线晶体学测定了马来酰亚胺取代的化合物1和2的分子结构。 2,3-二氯-N-o-C6H4(NH2)马来酰亚胺在单斜空间群 P21/c 中结晶，a = 20.693(8) Å, b = 5.712(2) Å, c = 8.787(4) Å, β = 92.819 (7)°，V = 1037.3(7) Å3，Z = 4，dcalc = 1.646 Mg/m3； R = 0.0604，Rw = 0.1140，1354 次反射，I > 2 σ (I)，N,N′-o-C6H4-bis(2,3-二氯马来酰亚胺) 在三斜空间群 P−1 中结晶，a = 7.9509 (4) Å, b = 10.2532(6) Å, c = 12.1126(7) Å, α = 82.637(1)°, β = 87.799(1)°, γ = 71.634(1)°, V = 929.42(9) ) Å3，Z = 2，dcalc = 1.651 Mg/m3；对于 1977 年反射，I > 2σ (I)，R = 0.0499，Rw = 0.1545。

  DOI：

  10.1007/s10870-004-7651-2

文献信息

• Facile Synthesis of Novel Aminopyrrolobenzimidazole System <i>via</i> Regioselective Amination
  作者：Bader A. Salameh、Haneen Mahmoud、Monther A. Khanfar、Raed A. Al‐Qawasmeh

  DOI：10.1002/jhet.3528

  日期：2019.5

  A new series of substituted pryrrolobenzimidazoles have been prepared via regioselective displacement of chlorine atom from dichloropyrrolobenzimidazoles with various amine nucleophiles. The dichloro compounds were obtained from the reaction of ortho phenylene diamine compounds with dichloromaleic anhydride.

  通过用多种胺亲核试剂从二氯吡咯并苯并咪唑类中选择性地取代氯原子，制备了一系列新的取代的吡咯并苯并咪唑类。二氯化合物是由邻苯二胺化合物与二氯马来酸酐反应制得的。
• New sulfur derivatives of 2,3-dichloropyrrolo[1,2-a] benzimidazol-1-one. Demonstration of regioselective thiolate addition and X-ray diffraction structures of 2-chloro-3-methylthiopyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one and 2,3-di(benzylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one
  作者：William H. Watson、Guanmin Wu、Shih-Huang Huang、Michael G. Richmond

  DOI：10.1007/s10870-004-7653-0

  日期：2004.11

  The reaction of thiols with the heterocyclic compound 2,3-dichloropyrrolo[1,2-a] benzimidazol-1-one (1) has been investigated as a route to new redox-active, bidentate sulfur ligands. Treatment of 1 with either methylthiol or benzylthiol in the presence of pyridine affords monosulfide compounds 2-chloro-3-methylthiopyrrolo[1,2-a] benzimidazol-1-one (2) and 2-chloro-3-benzylthiopyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (3) and the disulfide derivatives 2,3-di(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (4) and 2,3-di(benzylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (5). The substitution of the first chlorine group in 2,3-dichloropyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (1) occurs regioselectively at C-3 to produce 2-chloro-3-methylthiopyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (2) and 2-chloro-3-benzylthiopyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (3), followed by replacement of the remaining chlorine group to furnish the disulfide compounds 4 and 5. The new thiols have been isolated by column chromatography and characterized in solution by spectroscopic methods. The molecular structures of 2-chloro-3-methylthiopyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one and 2,3-di(benzylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one have been determined by X-ray crystallography. Compound 2 crystallizes as two independent molecules in the monoclinic space group P21/c, a = 13.221(2) Å, b = 18.478(2) Å, c = 8.948(1) Å, β = 100.088(3)°, V = 2152.3(5) Å3, Z = 8, and dcalc = 1.547 Mg/m3; R = 0.0354, Rw = 0.0739 for 2820 reflections with I > 2σ(I). Compound 5 crystallizes in the triclinic space group P-1, a = 5.180(1) Å, b = 11.494(2) Å, c = 17.243(3) Å, α = 86.024(3)°, β = 88.606(4)°, γ = 81.235(3)°, V = 1012.1(4) Å3, Z = 2, and dcalc = 1.360 Mg/m3; R = 0.0354, Rw = 0.0692 for 2655 reflections with I > 2σ(I). The redox properties of the disulfide compounds 4 and 5 have been explored by cyclic voltammetry, where a one-electron reduction at ca. −1.10 V has been observed for each compound. The site of electron accession in has been established by carrying out molecular orbital calculations at the extended Hüuckel level on the model compound 2,3-di(thio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one.

  硫醇与杂环化合物 2,3-二氯吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮 (1) 的反应已被研究作为获得新的氧化还原活性双齿硫配体的途径。在吡啶存在下用甲硫醇或苄硫醇处理 1 得到单硫化合物 2-氯-3-甲硫基吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮 (2) 和 2-氯-3-苄硫基吡咯并[1,2] -a]苯并咪唑-1-酮 (3) 和二硫化物衍生物 2,3-二(甲硫基)吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮 (4) 和 2,3-二(苄硫基)吡咯[ 1,2-a]苯并咪唑-1-酮(5)。 2,3-二氯吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮 (1) 中第一个氯基团的取代在 C-3 处发生区域选择性，生成 2-氯-3-甲硫基吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮(2)和2-氯-3-苄基硫代吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮(3)，然后取代剩余的氯基团以提供二硫化物化合物4和5。新的硫醇已通过柱色谱法分离出来，并通过光谱方法在溶液中进行表征。 2-氯-3-甲硫基吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮和2,3-二(苄硫基)吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮的分子结构已通过X确定射线晶体学。化合物 2 在单斜空间群 P21/c 中结晶为两个独立分子，a = 13.221(2) Å, b = 18.478(2) Å, c = 8.948(1) Å, β = 100.088(3)°, V = 2152.3(5) Å3，Z = 8，dcalc = 1.547 Mg/m3；对于 2820 次反射，I > 2σ(I)，R = 0.0354，Rw = 0.0739。化合物 5 在三斜空间群 P-1 中结晶，a = 5.180(1) Å, b = 11.494(2) Å, c = 17.243(3) Å, α = 86.024(3)°, β = 88.606(4) °，γ = 81.235(3)°，V = 1012.1(4) Å3，Z = 2，dcalc = 1.360 Mg/m3；对于 2655 次反射，且 I > 2σ(I)，R = 0.0354，Rw = 0.0692。二硫化物化合物 4 和 5 的氧化还原性质已通过循环伏安法进行了探索，其中单电子在约 1 处还原。每种化合物均观察到-1.10 V。通过对模型化合物 2,3-二(硫代)吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮进行扩展 Hüuckel 能级的分子轨道计算，确定了电子加入位点。