bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane | 1002720-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane
• 英文别名: {o-(Ph(Ph2P)C6H4)}2Si(Me)(H)；[Ph-PSiP]H；[2-[(2-diphenylphosphanylphenyl)-methylsilyl]phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1002720-76-4
• 化学式: C₃₇H₃₂P₂Si
• 分子量: 566.694
• InChiKey: FECRBPBVJVEODN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.17
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有钳状双（膦基）甲硅烷基配体的中性和阳离子型铂（II）配合物的合成与表征：Si-H和Si-Cl键活化化学

  摘要：

  [κ的一系列新的铂（II）配合物带有三齿双（膦基）甲硅烷基配位体的合成和表征3 - （2-R 2 P c ^ 6 ħ 4）2的Si本人] -（[R-PSIP] R = Ph，Cy）。叔硅烷[Ph-PSiP] H与PtCl 2（SEt 2）2反应，得到[Ph-PSiP] PtCl（1），对其进行了结构表征。通过1与任一PhCH 2 K反应以高收率制备1的烷基衍生物，得到[Ph-PSiP] PtCH 2 Ph（2）或MeLi来制得[Ph-PSiP] PtMe（3）。的X射线晶体结构2·CH 2氯2获得并确认关于铂的方形平面的几何形状，用苄基配体定位反向的Si。在苯溶液中用1当量的B（C 6 F 5）3处理2或3导致形成相应的阳离子物种{[Ph-PSiP] Pt} + [RB（C 6 F 5）3 ] -（R = CH 2 Ph，4 ; R = Me，5）。的X射线品质的晶体4（OET 2）·OET

  DOI：

  10.1021/om9003863
• 作为产物：
  描述：

  Bis(2-diphenylphosphanylphenyl)-methylsilanide;palladium(2+);trifluoromethanesulfonate 以 四氢呋喃 、 二氧六环-d8 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane
  参考文献：
  名称：

  硅基配体介导的可逆性β-氢消除和钯加氢金属化

  摘要：

  阐明了带有亚苯基桥联的PSiP钳形配体的钯配合物的简易β-氢消除和加氢金属化的机理和起源。实验和理论研究表明β-氢的消除和hydrometalation通过在钯甲硅烷配体，其使得能够ethylpalladium（II）配合物和η之间的直接相互转换介导的新机制2 - （SI-H）钯（0）配合物，而不形成方形平面的氢化钯（II）中间体。PSiP钳形配体的灵活性使其能够充当有效的骨架，以氢原子形式作为氢化物配体传递。

  DOI：

  10.1002/chem.201403220
• 作为试剂：
  描述：

  3-氯苯乙烯 、 二苯基硅烷 在 bis(o-(diphenylphosphino)phenyl)methylsilane 、 三乙基硼氢化钠 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 (3-chlorophenethyl)diphenylsilane 、 (1-(3-chlorophenyl)ethyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  三甲基膦负载的[PSiP]钳状氯化钴(II)对烯烃硅氢加成反应的催化性能

  摘要：

  本文制备了六基[PSiP]钳形钴(II)氯化物1–6 [(2-Ph 2 PC 6 H 4 ) 2 MeSiCo(Cl)(PMe 3 )] ( 1 ), [(2-Ph 2 PC 6 H 4 ) 2 HSiCo(Cl)(PMe 3 )] ( 2 ), [(2-Ph 2 PC 6 H 4 ) 2 PhSiCo(Cl)(PMe 3 )] ( 3 ), [(2- i Pr 2 ) PC 6 H 4 ) 2 HSiCo(Cl)(PMe 3 )] ( 4 )，[(2- i Pr 2 PC 6 H 4 ) 2 MeSiCo(Cl)(PMe 3 )] ( 5 )，和 [(2- i Pr 2 PC 6 H 4 ) 2 PhSiCo(Cl)(PMe 3 )] ( 6 )) 由相应的[PSiP]钳形预配体( L1–L6 )、CoCl 2和PMe 3通过Si-H键活化制备。研究了配合物1-6对烯烃氢化硅烷化的催化活

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.4c00521

文献信息

• Transfer hydrogenation of aldehydes catalyzed by silyl hydrido iron complexes bearing a [PSiP] pincer ligand
  作者：Peng Zhang、Xiaoyan Li、Xinghao Qi、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8ra02606h

  日期：——

  Furthermore, complex ((2-iPr2PC6H4)Si(OMe))Fe(H)(PMe3) (7) was isolated by the reaction of complex 6 with 2 equiv. MeOH in THF. The molecular structure of complex 7 was also determined by single-crystal X-ray analysis. Complexes 3, 4, 6 and 7 showed good to excellent catalytic activity for transfer hydrogenation of aldehydes under mild conditions, using 2-propanol as both solvent and hydrogen donor. α

  一系列带有钳型 [PSiP] 配体 (2-R 2 PC 6 H 4 ) 2 SiH 2 (R = Ph ( 1 ) 和 Pr ( 5 )) 或 (2报道了-Ph 2 PC 6 H 4 ) 2 SiMeH ( 2 )。预配体1与Fe(PMe 3 ) 4在甲苯中反应生成络合物((2-Ph 2 PC 6 H 4 )SiH)Fe(H)(PMe 3 ) 2 ( 3 )，并通过X射线衍射对其结构进行了表征。 ((2-Pr 2 PC 6 H 4 )SiH)Fe(H)(PMe 3 ) ( 6 )可由预配体5与Fe(PMe 3 ) 4在甲苯中反应得到。此外，通过配合物6与2当量的反应分离出配合物((2-Pr 2 PC 6 H 4 )Si(OMe))Fe(H)(PMe 3 ) ( 7 )。 甲醇的四氢呋喃溶液。配合物7的分子结构也通过单晶X射线分析确定。配合物3、4、6和7在温和条件下使用2-丙醇作为溶剂和氢
• Synthesis and Reactivity of Platinum Group Metal Complexes Featuring the New Pincer-like Bis(phosphino)silyl Ligand [κ³-(2-Ph₂<i>P</i>C₆H₄)₂<i>Si</i>Me]⁻ ([PSiP]): Application in the Ruthenium-Mediated Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Morgan C. MacInnis、Darren F. MacLean、Rylan J. Lundgren、Robert McDonald、Laura Turculet

  DOI：10.1021/om7009528

  日期：2007.12.1

  coordinatively unsaturated Ru, Rh, Pd, and Pt complexes supported by the new pincer-like bis(phosphino)silyl ligand [κ3-(2-Ph2PC6H4)2SiMe]− ([PSiP]) is described. In the first application of silyl pincer-type complexes in transfer hydrogenation catalysis, [PSiP]Ru species were shown to be effective in mediating the reduction of ketones employing basic iPrOH as the hydrogen source.

  配位不饱和钌，铑，钯，和铂配合物的由新的钳状二（膦基）甲硅烷基配体支持的合成[κ 3 - （2-PH 2 P c ^ 6 ħ 4）2的Si本人] -（[PSIP ]）。在甲硅烷基钳型配合物在转移氢化催化中的首次应用中，[PSiP] Ru物种被证明可有效地介导使用碱性i PrOH作为氢源的酮还原反应。
• Bis(<i>o</i>-phosphinophenyl)silane as a Scaffold for Dynamic Behavior of H−Si and C−Si Bonds with Palladium(0)
  作者：Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/om900874p

  日期：2009.12.14

  Synthesis and structural analysis of an unprecedented η2-Si−H complex of mononuclear Pd(0) was achieved utilizing bis(o-phosphinophenyl)silane as a PSiP pincer-type scaffold for the first time. This complex showed dynamic behavior in its reaction with an allene, involving a reversible oxidative addition/reductive elimination sequence of a C(sp3)−Si bond at room temperature. This system will be useful

  合成和前所未有的η的结构分析2 -Si-H复合物的单核的Pd（0）达到利用双（ø -phosphinophenyl）硅烷作为PSIP钳型支架首次。该配合物在与丙二烯的反应中显示出动态行为，涉及室温下C（sp 3）-Si键的可逆氧化加成/还原消除顺序。该系统将用作高反应性氢化钯和（σ-烯丙基）钯物质的合成等价物。
• Si–C bond cleavage by hydride complexes of rhodium and iridium: comparison of Si–C(sp2) and Si–C(sp3) activation
  作者：Hajime Kameo、Sho Ishii、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1039/c3dt32896a

  日期：——

  Single Si–CR (R = Ph, Me, Et) bond activation in o-(Ph2P)C6H4}2Si(Me)(R) induced by Rh(H)(CO)(PPh3)3 was developed. The efficiency of Si–CR bond breaking reactions increased at 60 °C in the order Si–CEt < Si–CMe < Si–CPh and strongly depended on the reaction temperature. Elevating the reaction temperature promoted Si–CMe over Si–CPh bond activation, demonstrating that Si–CMe cleavage is entropically

  由Rh（H）（CO）（PPh 3）诱导的 o-（Ph 2 P）C 6 H 4 } 2 Si（Me）（R）中的单个Si– CR（R = Ph，Me，Et）键活化）3已开发。Si-C R键断裂反应的效率在60°C时以Si-C Et
• Synthesis and Reactivity of Silyl Iron, Cobalt, and Nickel Complexes Bearing a [PSiP]-Pincer Ligand via Si–H Bond Activation
  作者：Siquan Wu、Xiaoyan Li、Zichang Xiong、Wengang Xu、Yunqiang Lu、Hongjian Sun

  DOI：10.1021/om400047j

  日期：2013.6.10

  complex [PSiP]Co(PMe3)2 (14) via reductive elimination. The simple anhydrous inorganic salt NiCl2 or CoCl2 could also react with 1 in the presence of PMe3 to form the corresponding silyl complexes 3 and [PSiP]Co(Cl)(PMe3) (15) via Si–H bond cleavage. 1 reacted with Fe(PMe3)4 to form the hexacoordinate octahedral hydrido iron(II) complex [PSiP]Fe(H)(PMe3)2 (16). The molecular structures of complexes

  一系列镍，钴，和铁络合物轴承三齿双的合成和表征（膦基）甲硅烷基配位体（κ 3 - （2-PH 2 PC 6 H ^ 4）2 SiMeH，[PSIP] -H，1）是报告。1用Ni（PME反应3）4，得到单核镍（0）络合物[η 2（SI-H）-PSiP]镍（PME 3）（2）。在2的反应中合成了卤代镍配合物[PSiP] Ni（X）（PMe 3）（X = Cl（3）， Br（4），I（5））。使用Me 3 SiCl或MeHSiCl 2，EtBr和MeI。复杂2 PME的后行配体取代3由CO，得到[η 2（SI-H）-PSiP]的Ni（CO）（6）。复杂的3用NaOMe反应以提供[PSIP]镍（OME）（PME 3）（7）通过阴离子配位体取代，而中性配体置换PME的3通过CO在3得到的稀土六配位20-电子镍（II）配合物[PSiP] Ni（Cl）（CO）2（8）。出乎意料的是，1与NiMe 2（PMe