1,3-bis(bromomethyl)-5-tert-butyl-2-methylbenzene | 449172-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(bromomethyl)-5-tert-butyl-2-methylbenzene
• 英文别名: 2,6-bis(bromomethyl)-4-tert-butyltoluene；2,6-bis(bromomethyl)-4-t-butyltoluene
• CAS: 449172-74-1
• 化学式: C₁₃H₁₈Br₂
• 分子量: 334.094
• InChiKey: HHBPCFHHIVUYCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-121 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  328.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.443±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(bromomethyl)-5-tert-butyl-2-methylbenzene 在 吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到2-methyl-5-tert-butyl-1,3-benzenedicarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  二氢芘的新合成路线

  摘要：

  我们开发了一条新的短合成路线，通过四羟基 [2.2] 间环芳烷四个反应步骤合成 2,7-二叔丁基-反式-15,16-二甲基二氢芘（DHP），总产率为 37%。2,7-二叔丁基-TRANS-15,16-二甲基二氢芘在4-、5-、9-、10-位被乙酰氧基官能化通过5,13-二叔丁基-8,16合成-二甲基-1,2,9,10-四羟基[2.2]MCP分五个反应步骤，产率为24%，其DHP结构经1 H NMR光谱和X射线晶体结构分析确定。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1087363
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 4-叔丁基甲苯 在 氢溴酸 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 zinc dibromide 作用下， 反应 96.0h， 以49%的产率得到1,3-bis(bromomethyl)-5-tert-butyl-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  2,7- 和 4,9-二炔基二氢芘分子开关：单分子结中的合成、性质和电荷传输

  摘要：

  本文描述了几种具有不同取代模式的功能化二氢芘 (DHP) 分子开关的合成。5-取代的间苯二甲酸二甲酯的区域选择性亲核烷基化允许开发用于制备 2,7-炔烃功能化 DHP 的可行合成方案。描述了在 2,7- 和 4,9- 位置具有表面锚定基团的 DHP 的合成。通过 X 射线单晶衍射阐明了几种中间体和 DHP 的分子结构。通过光照射实验、光谱电化学和循环伏安法评估了两种类型 DHP 的分子特性和转换能力。光谱电化学，结合密度泛函理论 (DFT) 计算，显示从 DHP 形式到环芳二烯 (CPD) 形式的可逆电化学转换。在单分子扫描隧道显微镜 (STM) 断裂结中评估电荷传输行为，并结合基于密度泛函理论的量子传输计算。所有具有表面接触基团的 DHP 都会形成稳定的分子连接。实验表明，分子电导取决于 DHP 基序的取代模式。发现电导随着施加偏压的增加而降低。实验表明，分子电导取决于 DHP 基序的取

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02289

文献信息

• Synthesis and conformational studies of 9-substituted [3.3]metacyclophane-2,11-diones and conversion to the corresponding [3.3]metacyclophanes
  作者：Tomoe Shimizu、Ryuji Ueno、Masa'odi Ziewandy、Takehiko Yamato

  DOI：10.3184/030823409x401105

  日期：2009.1

  Various anti-9-substituted [3.3]MCP-2,11-diones are exclusively obtained by the coupling reaction of the corresponding 1,3-bis(bromomethyl)benzenes and 2,6-bis[2-isocyano-2-(tolylsulfonyl)ethyl]-4-tert-butylbenzenes in dimethylformamide (DMF) with an excess of sodium hydride, from which the corresponding syn-[3.3]MCP are synthesised via anti-syn-isomerisation during the Wolff-Kishner reduction.

  各种反9-取代的[3.3]MCP-2,11-二酮专门通过相应的1,3-双(溴甲基)苯与2,6-双[2-异氰基-2-(甲苯磺酰基) )乙基]-4-叔丁基苯在二甲基甲酰胺 (DMF) 中与过量的氢化钠，在 Wolff-Kishner 还原过程中通过反顺式异构化从中合成相应的顺式-[3.3] MCP。
• Structure and Conformational Properties of three-layered Cyclophanes prepared by a one-pot Synthesis
  作者：Akihiko Tsuge、Takahiro Okamoto、Tetsuji Moriguch

  DOI：10.3184/030823407x228786

  日期：2007.7

  The coupling reactions of substituted bis(bromomethyl)benzene components and tetra(mercaptomethyl)benzene derivatives have been carried out under heterogeneous dilute reaction conditions to afford the three-layered cyclophanes 3a–e as three kinds of conformational isomers in moderate yields.

  在异相稀释反应条件下，对取代的双（溴甲基）苯组分和四（巯甲基）苯衍生物进行了偶联反应，以中等产率得到了三种构象异构体的三层环烷 3a-e。
• Synthesis and Photochromic Properties of Molecules Containing [<i>e</i>]-Annelated Dihydropyrenes. Two and Three Way π-Switches Based on the Dimethyldihydropyrene−Metacyclophanediene Valence Isomerization
  作者：Reginald H. Mitchell、Timothy R. Ward、Yongsheng Chen、Yunxia Wang、S. Ananda Weerawarna、Peter W. Dibble、Michael J. Marsella、Adah Almutairi、Zhi-Qiang Wang

  DOI：10.1021/ja0288136

  日期：2003.3.1

  more than one photochromic switch present and thus have more than a simple "on-off" state. Thermodynamic data are obtained for the thermal closing reactions. The anthrodihydropyrene (12) has the fastest thermal closing (tau(1/2) = 20 min), while the furanodihydropyrene (19') has the slowest (tau(1/2) = 63 h) at 46 degrees C. An electrochemical readout of the state of the switch is demonstrated for the

  描述了几种新的简单负片、一个简单正片和多个负片光致变色材料的合成，这些光色素包含二氢芘-环芳二烯光致变色系统。母体 2,7-di-的 [e]-退火苯并 (7)、萘并 (9)、蒽 (11)、呋喃 (19) 和三苯并 (15) 衍生物的光开孔叔丁基-反式 10b,10c-二甲基-二氢芘 (5) 及其 4,5-二溴衍生物 (13) 被描述为提供相应的环芳二烯，以及它们的光封闭和热封闭二氢芘。将这些与正性光致变色二苯并[e，l]二氢芘（21）和双（二氢芘）芘（44）和（二氢芘苯并）（苯并）间环芘（47）光致变色的结果进行比较，它们具有多个光致变色开关，因此不仅仅是简单的“开-关”状态。获得热闭合反应的热力学数据。蒽二氢芘 (12) 的热闭合速度最快 (tau(1/2) = 20 分钟)，而呋喃二氢芘 (19') 的热闭合最慢 (tau(1/2) = 63 h) 在 46 摄氏度。对苯并二氢芘 (7)
• Medium-size cyclophanes. Part 60¹: Synthesis and conformational studies of 9-substituted [3.3]metacyclophane-2,11-diones and conversion to the corresponding [3.3]metacyclophanes
  作者：Takehiko Yamato、Koji Tsuchihashi、Noriko Nakamura、Mai Hirahara、Kan Tanaka

  DOI：10.1139/v02-072

  日期：2002.5.1

  with an excess of sodium hydride. Depending on the substituents at positions 1 and 4 on 3, different yields (inversion of selectivity) of anti-5 and syn-5 were achieved.Key words: metacyclophanes, cyclization, conformation, CH-π interaction, through-space interaction, charge-transfer-type interaction.

  通过相应的 2,6-双(溴甲基)苯 (3) 与 2,6-双[2-氰基的偶联反应得到各种顺-和反-9-取代的[3.3]metacyclophane-2,11-二酮-2-(甲苯磺酰基)乙基]-4-叔丁基-1-取代苯(4)的二甲基甲酰胺(DMF)和过量的氢化钠。根据 3 位 1 位和 4 位取代基的不同，anti-5 和 syn-5 的产率（选择性反转）不同。 关键词：metacyclophanes，环化，构象，CH-π 相互作用，空间相互作用，电荷-转移型互动。
• The Synthesis and Property of Dihydropyrene Derivatives Containing a Nitrogen Atom
  作者：Kazufumi Chifuku、Tsuyoshi Sawada、Yutaka Kuwahara、Hideto Shosenji

  DOI：10.1080/15421400701503667

  日期：2007.8.10

  Dihydropyrene (DHP) is 14 pi aromatic compound and applied as an aromatic probe by chemical shift of internal methyl groups in H-1-NMR spectra. DHP containing a nitrogen atom la and 2a were designed as photochromic compounds which were restrained thermal-isomerization.1a and 2a were confirmed as DHP types by H-1-NMR spectra. Chemical shifts of internal methyl groups of la and 2a were observed at the lower magnetic field than that of DHP 3a. According to optimized structures of la and 3a, it was expected that the internal methyl group located of the out at center of 14 pi annulene ring.Isomerization to [2.2]metacyclophanediene 1b from DHP la by photo-irradiation of visible light was not observed.