4-(benzyloxy)-1-phenylbutyl-2-en-1-one | 357922-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(benzyloxy)-1-phenylbutyl-2-en-1-one
• 英文别名: 1-phenyl-4-phenylmethoxybut-2-en-1-one
• CAS: 357922-96-4
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: QVCRJMFMMLTEBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甘氨酸叔丁酯 、 4-(benzyloxy)-1-phenylbutyl-2-en-1-one 在 吡啶-2,6-二甲酸 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 (S)-4-bromo-3-hydroxy-[1,1':2',2''-ternaphthalene]-2-carbaldehyde 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 以56%的产率得到tert-butyl (2S,3S)-3-((benzyloxy)methyl)-5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于甘氨酸酯催化不对称活化的手性醛催化

  摘要：

  手性醛催化特别适用于 N-未保护氨基酸的直接不对称 α-官能化，因为醛可以可逆地形成亚胺。然而，关于这些转变的成功报道很少。事实上，只有手性醛催化氨基酸的羟醛反应和 2-氨基丙二酸酯的烷基化具有良好的手性诱导作用。在这里，我们报告了一种基于烯醇中间体表面控制的新型手性醛催化剂。由此产生的手性醛是第一种有效的非吡哆醛依赖性催化剂，可以促进 N-未保护甘氨酸酯的直接不对称 α-官能化。通过密度泛函理论计算研究了可能的过渡态和质子转移过程。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06676

文献信息

• Metal-Free Synthesis of C-4 Substituted Pyridine Derivatives Using Pyridine-boryl Radicals via a Radical Addition/Coupling Mechanism: A Combined Computational and Experimental Study
  作者：Guoqiang Wang、Jia Cao、Liuzhou Gao、Wenxin Chen、Wenhao Huang、Xu Cheng、Shuhua Li

  DOI：10.1021/jacs.7b00823

  日期：2017.3.15

  that the pyridine-boryl radical generated in situ using 4-cyanopyridine and bis(pinacolato)diboron could be used as a bifunctional "reagent", which serves as not only a pyridine precursor but also a boryl radical. With the unique reactivity of such radicals, 4-substituted pyridine derivatives could be synthesized using α,β-unsaturated ketones and 4-cyanopyridine via a novel radical addition/C-C coupling

  密度泛函理论研究表明，使用 4-氰基吡啶和双（频哪醇）二硼原位生成的吡啶-硼基自由基可用作双功能“试剂”，其不仅可用作吡啶前体，还可用作硼基自由基。由于这些自由基的独特反应性，可以使用α,β-不饱和酮和4-氰基吡啶通过新型自由基加成/CC偶联机制合成4-取代吡啶衍生物。进行了几个对照实验，为所提出的机制提供支持性证据。除了烯酮，范围还可以扩展到广泛的硼基自由基受体，包括各种醛和酮、芳基亚胺和炔酮。最后，这种转化应用于复杂药物分子的后期修饰。
• A Dual-Catalysis Approach to Enantioselective [2 + 2] Photocycloadditions Using Visible Light
  作者：Juana Du、Kazimer L. Skubi、Danielle M. Schultz、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1126/science.1251511

  日期：2014.4.25

  Then a second—a chiral Lewis acid—catalyst directs the product stereochemistry. A major advantage of the dual reactions is that each catalyst can be tuned independently. A two-catalyst combination offers long-sought selectivity in intermolecular coupling of olefins to form four-membered rings. [Also see Perspective by Neier] In contrast to the wealth of catalytic systems that are available to control the

  2 + 2 的双重方法不对称催化通常会加速生成一种特定产物几何形状的途径，可以通过降低温度来减缓竞争反应来控制该几何形状。在光化学反应中选择性比较困难，但在烯烃的[2+2]偶联形成四元环中，Du等人。 （第 392 页；参见 Neier 的《Perspective》）使用吸收可见光的钌催化剂来激活低于其固有吸收频率阈值的基底。然后，第二种手性路易斯酸催化剂引导产物立体化学。双反应的一个主要优点是每种催化剂可以独立调节。两种催化剂的组合为烯烃分子间偶联形成四元环提供了长期寻求的选择性。 [另见 Neier 的观点] 与可用于控制热促进环加成立体化学的大量催化系统相比，很少有类似有效的方法可用于光化学环加成的立体控制。对映选择性催化光环加成反应设计中尚未解决的一个主要挑战是难以控制在未与催化剂结合的情况下直接光激发底物而发生的外消旋背景反应。在这里，我们描述了一种通过使用由可见光吸收过渡金属光催化剂和立体控制路易斯酸助催化剂。
• 一种可见光不对称催化烯烃交叉偶联构建含γ-手性中心吡啶衍生物的方法
  申请人：河南工业大学

  公开号：CN113248478B

  公开（公告）日：2022-06-28

  本发明公开一种可见光不对称催化烯烃交叉偶联构建含γ‑手性中心吡啶衍生物的方法，属于有机合成技术领域，在保护气氛下，式I所示的烯酮类化合物与式II所示的乙烯基吡啶类化合物在二氯甲烷中以汉斯酯（HE）作为还原剂、DPZ作为可见光氧化还原催化剂、螺环手性膦酸CPA（CPA‑1或CPA‑2）作为手性催化剂，在可见光照射下于‑20~‑30℃反应完全，分离纯化得到式III所示的含γ‑手性中心吡啶衍生物，
• Highly Diastereo- and Enantioselective Palladium-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition of Vinyl Epoxides and α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jia-Jia Suo、Juan Du、Qing-Rong Liu、Di Chen、Chang-Hua Ding、Qian Peng、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03386

  日期：2017.12.15

  An asymmetric [3 + 2] cycloaddition reaction of vinyl epoxides with α,β-unsaturated ketones, the single activated electron-deficient alkenes, has been achieved under Pd-catalysis in excellent diastereo- and enantioselectivity. The utilities of the protocol are demonstrated by transformation of the products into other useful chiral molecules. Density functional theory calculations rationalize the stereocontrol

  在Pd催化下，乙烯基氧化物与α，β-不饱和酮（单活化的电子缺陷烯烃）的不对称[3 + 2]环加成反应在非对映选择性和对映选择性方面均得到了很好的实现。通过将产物转化成其他有用的手性分子，证明了该方案的实用性。密度泛函理论计算使反应的立体控制合理化。
• Catalytic Enantioselective Reductive Cross Coupling of Electron-Deficient Olefins
  作者：Kangning Cao、Chunyang Li、Dong Tian、Xiaowei Zhao、Yanli Yin、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01801

  日期：2022.7.8

  We report an enantioselective reductive cross coupling of electron-deficient olefins. Using a visible-light-driven cooperative photoredox and chiral Brønsted acid-catalyzed reaction with a Hantzsch ester as the terminal reductant, various cyclic and acyclic enones with 2-vinylpyridines were converted in high yields (up to 93%) to a wide range of enantioenriched pyridine derivatives featuring diverse

  我们报告了缺电子烯烃的对映选择性还原交叉偶联。使用可见光驱动的协同光氧化还原和手性布朗斯台德酸催化反应，以 Hantzsch 酯为末端还原剂，各种具有 2-乙烯基吡啶的环状和无环烯酮以高产率（高达 93%）转化为广泛的对映体富集的吡啶衍生物，具有多种 γ-叔碳立体中心，具有良好的对映选择性（高达 >99% ee）。