(3,5-(CF3)2C6H3-N=C(CH3)-C(CH3)=N-3,5-(CF3)2C6H3)Pt(II)(CH3)2 | 222736-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,5-(CF3)2C6H3-N=C(CH3)-C(CH3)=N-3,5-(CF3)2C6H3)Pt(II)(CH3)2
• 英文别名: [Pt(3,5-(CF3)2C6H3N=C(Me)C(Me)-3,5-(CF3)2C6H3)Me2]
• CAS: 222736-30-3
• 化学式: C₂₂H₁₈F₁₂N₂Pt
• 分子量: 733.459
• InChiKey: YOCIVPZKNQQNDP-ILBDANIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,5-(CF3)2C6H3-N=C(CH3)-C(CH3)=N-3,5-(CF3)2C6H3)Pt(II)(CH3)2 在 H₂O 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下在羟基溶剂中对阳离子铂 (II) 二亚胺水族化合物进行烃活化的综合实验和密度泛函理论研究

  摘要：

  (Nf-Nf)Pt(CH3)2 (1; Nf-Nf = ArNCMeCMeNAr, Ar = 3,5-(CF3)2C6H3) 与 HBF4·Et2O 在二氯甲烷中在少量水存在下的受控质子分解得到 BF4 - 水络合物 (Nf-Nf)Pt(CH3)(H2O)+ (6) 的盐。当溶解在三氟乙醇 (TFE) 中时，6(BF4-) 在非常温和的条件下会影响甲烷和苯的 CH 键的活化。因此，6 在环境温度下与苯在 TFE-d3 中反应，在 2-3 小时后定量产生 (Nf-Nf)Pt(C6H5)(H2O)+ 和甲烷。C6D6 的使用导致氘多次掺入产生的甲烷中，并表明甲烷 σ-络合物和苯 σ- 或 π-络合物中间体的参与。当 6(BF4-) 的溶液暴露于 13CH4 时，交换反应产生了大约 大约 50% 的 (Nf-Nf)Pt(13CH3)(H2O)+ 和 CH4。在 45°C 下 48 小时。该反应被添加的水抑制，表明在

  DOI：

  10.1021/ja0019171

文献信息

• Synthesis, characterization, and acid–base properties of (N–N)Pt^IV(CH₃)₂(OH)_2 − x(OCH₃)_x(x = 0, 1) complexes
  作者：Knut Thorshaug、Irene Fjeldahl、Christian Rømming、Mats Tilset

  DOI：10.1039/b304475k

  日期：——

  (N–N)PtIV(CH3)2(OH)2 − x(OCH3)x (x = 0, 1; N–N = bipy, 4,4′-(CH3)2bipy, 4,4′-tBu2bipy, ArNC(CH3)–C(CH3)NAr (Ar = 3,5-(CF3)2C6H3, 3,5-(CH3)2C6H3, 2,6-(CH3)2C6H3) complexes have been prepared by oxidation of the appropriate (N–N)PtII(CH3)2 complexes using H2O2/H2O. In methanol, the hydroxo–methoxy complexes are formed (x = 1), whereas in acetone, the dihydroxo complexes are formed (x = 0). A single-crystal X-ray structure determination establishes the structure of (4,4′-(CH3)2bipy)PtIV(CH3)2(OH)2 as a dihydroxo compound with octahedral geometry, with the hydroxo ligands occupying apical coordination sites. The acidities of the protonated bipy hydroxo complexes, (4,4′-R2bipy)PtIV(CH3)2(OH)(OH2)+ cations, were determined in methanol. The acidities closely matched that of Cl2CHCOOH (pKa = 6.38 in CH3OH).

  通过将适当的 (N–N)PtII(CH3)2 配合物在 H2O2/H2O 条件下氧化，制备了 (N–N)PtIV( )2(OH)2–x(O )x (x = 0, 1; N–N = bipy, 4,4′-( )2bipy, 4,4′-tBu2bipy, ArNC( )–C( )NAr (Ar = 3,5-(CF3)2C6H3, 3,5-( )2C6H3, 2,6-( )2C6H3) 配合物。在甲醇中，形成了羟氧基甲氧基配合物 (x = 1)，而在丙酮中，则形成了二羟基配合物 (x = 0)。通过单晶 X 射线结构测定，确定了 (4,4′-( )2bipy)PtIV( )2(OH)2 为具有八面体几何结构的二羟基化合物，其中羟基配体占据顶端配位位置。在甲醇中，测定了质子化的 bipy 羟基配合物，(4,4′-R2bipy)PtIV( )2(OH)(OH2)+ 阳离子的酸度。酸度与 Cl2CHCOOH 的酸度非常接近（在 OH 中的 pKa = 6.38）。
• Synthesis and molecular structures of platinum(II) and platinum(IV) diimine complexes possessing fluoroalkyl ligands
  作者：Russell P Hughes、Antony J Ward、Arnold L Rheingold、Lev N Zakharov

  DOI：10.1139/v03-117

  日期：2003.11.1

  A range of Pt-diimine complexes possessing fluoroalkyl and hydrofluoroalkyl ligands were synthesized from the readily prepared [Pt(diimine)Me₂] complexes and the appropriate iodofluoroalkane. For complexes with diimine ligands containing substituents in the 2,6-positions of the aryl group, Pt(II) complexes were obtained due to in situ reductive elimination of MeI, while for complexes with diimine ligands of smaller steric demands (possessing substituents in the 3,5-positions or the 4-position), Pt(IV) complexes were obtained. Attempts to convert the Pt(IV) complexes to the desired Pt(II) species via reductive elimination of MeI, methane, or ethane resulted in either no reaction or degradation of the starting complex. Fluoroalkyl(methyl)platinum(II) complexes were then converted to the fluoroalkyliodoplatinum(II) complexes via addition of I₂ or by reaction with aq HI. Several complexes have been characterized crystallographically.Key words: fluoroalkyl, organometallic synthesis, structure, platinum.

  一系列具有氟烷基和氢氟烷基配体的Pt-二亚胺配合物是从易于制备的[Pt（二亚胺）Me2]配合物和适当的碘氟烷烃合成的。对于含有芳基2,6-位置取代基的二亚胺配体的配合物，由于MeI的原位还原消除，得到了Pt（II）配合物，而对于具有较小空间位阻要求的二亚胺配体的配合物（具有3,5-位置或4-位置取代基），则得到了Pt（IV）配合物。试图通过还原消除MeI、甲烷或乙烷将Pt（IV）配合物转化为所需的Pt（II）物种，结果要么没有反应，要么导致起始配合物的降解。随后，氟烷基（甲基）铂（II）配合物通过加入I2或与aq HI反应转化为氟烷基碘铂（II）配合物。已经通过晶体学表征了几种配合物。关键词：氟烷基，有机金属合成，结构，铂。
• C−H Bond Activation by Cationic Platinum(II) Complexes:  Ligand Electronic and Steric Effects
  作者：H. Annita Zhong、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja011189x

  日期：2002.2.1

  benzene with cationic Pt(II) complexes bearing 3,5-disubstituted aryl diimine ligands, the rate-determining step is C [bond] H activation, whereas for the more sterically crowded analogues with 2,6-dimethyl-substituted aryl groups, benzene coordination becomes rate-determining. This switch is manifested in distinctly different isotope scrambling and kinetic deuterium isotope effect patterns. The more electron-rich

  已经制备了一系列双（芳基）二亚胺连接的 Pt(II) 与各种取代芳基的甲基配合物。阳离子配合物 [(ArN=CR [bond] CR=NAr)PtMe(L)](+)[BF(4)](-) (Ar = 芳基；R = H，CH(3)；L = 水，三氟乙醇）在大约室温下在三氟乙醇溶剂中与苯平稳反应，通过 Pt(IV)-甲基-苯基-氢化中间体产生甲烷和相应的苯基 Pt(II) 阳离子。甲基取代苯的反应产物表明，芳香族比苄基 C [键] H 活化具有固有的反应性偏好，然而，这可能会被空间效应所覆盖。对于苯与带有 3,5-二取代芳基二亚胺配体的阳离子 Pt(II) 配合物的反应，决定速率的步骤是 C [键] H 活化，而对于具有 2 的空间上更拥挤的类似物，6-二甲基取代芳基，苯配位成为定速。这种转换表现为明显不同的同位素扰乱和动力学氘同位素效应模式。根据相应羰基阳离子复合物的 CO 伸缩频率测定，配体越富电子，C
• Reactions of Indene and Indoles with Platinum Methyl Cations:  Indene C−H Activation, Indole π versus Nitrogen Lone-Pair Coordination
  作者：Travis J. Williams、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om0606643

  日期：2007.1.1

  Reactions of indene and various substituted indoles with [(diimine)PtII(Me)(TFE)]+ cations have been studied (diimine = ArNC(Me)−C(Me)NAr; TFE = 2,2,2-trifluoroethanol). Indene displaces the TFE ligand from platinum to form a stable π coordination complex that, upon heating, undergoes C−H activation with first-order kinetics, ΔH⧧= 29 kcal/mol, ΔS⧧ = 10 eu, and a kinetic isotope effect of 1.1 at 60

  研究了茚和各种取代的吲哚与[（diimine）Pt II（Me）（TFE）] +阳离子的反应（diimine = ArN C（Me）-C（Me）NAr; TFE = 2,2,2-三氟乙醇）。茚从铂置换TFE配体以形成稳定的π配位络合物的是，在加热时，发生C-H活化与一级动力学，Δ ħ ⧧ = 29千卡/摩尔，Δ小号⧧ = 10欧，以及动力学同位素在60°C时达到1.1的效果。吲哚最初还通过C2 C3烯烃形成配位络合物，但它们会重排为相应的N结合的复合物。初始配位和重排的相对速率受吲哚上过量的酸或甲基取代的影响。
• Hydrocarbon Activation at a Cationic Platinum(II) Diimine Aqua Complex under Mild Conditions in a Hydroxylic Solvent
  作者：Lars Johansson、Olav B. Ryan、Mats Tilset

  DOI：10.1021/ja984028a

  日期：1999.3.1