ethyl 4-(p-chlorophenyl)-2-methyl-2,3-butadienoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(p-chlorophenyl)-2-methyl-2,3-butadienoate
• 英文别名: ethyl 2-methyl-4-(4-chlorophenyl)buta-2,3-dienoate
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₂
• 分子量: 236.698
• InChiKey: FZUWQMFMRZEFSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(p-chlorophenyl)-2-methyl-2,3-butadienoate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以31 %的产率得到4-(4-chlorophenyl)-2-methylbuta-2,3-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  季碳中心对映选择性构建中烯醇锂与锂-炔相互作用：(+)-Goniomitine 的简明合成

  摘要：

  我们报道了一种直接对映选择性烷基化形成四级立体中心的 3-炔酸和 2,3-链烯二酸的方法，并将该方法应用于复杂生物碱 (+)-goniomitine 的全对映选择性合成。晶体学研究强调了手性锂聚集中间体中锂和炔基之间的阳离子-π相互作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202209987
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 4-(p-chlorophenyl)-2-methyl-2,3-butadienoate
  参考文献：
  名称：

  季碳中心对映选择性构建中烯醇锂与锂-炔相互作用：(+)-Goniomitine 的简明合成

  摘要：

  我们报道了一种直接对映选择性烷基化形成四级立体中心的 3-炔酸和 2,3-链烯二酸的方法，并将该方法应用于复杂生物碱 (+)-goniomitine 的全对映选择性合成。晶体学研究强调了手性锂聚集中间体中锂和炔基之间的阳离子-π相互作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202209987

文献信息

• Studies on the Tandem Reaction of 4-Aryl-2,3-allenoates with Organozinc Reagents: A Facile Route to Polysubstituted Naphthols
  作者：Guobi Chai、Zhan Lu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200901779

  日期：2009.10.26

  Diversified polysubstituted α‐naphthols have been efficiently constructed through a tandem reaction of easily available 2,3‐allenoates and organozinc reagents in moderate to excellent yields (see scheme). Some of the products may undergo a couple of sequential coupling reactions to afford polysubstituted naphthalenes.

  通过容易获得的2,3-烯丙酸酯和有机锌试剂的串联反应，以中等至极好的收率串联反应，可以有效地构建多样化的多取代α-萘酚（参见方案）。一些产物可能会经历几次顺序的偶联反应，以提供多取代的萘​​。
• Ferric Chloride Hexahydrate-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Conjugate Addition Reaction of 2,3-Allenoates with Grignard Reagents: An Efficient Synthesis of β,γ-Alkenoates
  作者：Guobi Chai、Zhan Lu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/adsc.200900091

  日期：2009.8

  Ferric chloride hexahydrate was shown to be an efficient catalyst for the conjugate addition of 2,3-allenoates with alkyl-, aryl-, or vinyl-Grignard reagents to synthesize polysubstituted β,γ-unsaturated alkenoates with high regio- and stereoselectivity. The in situ formed magnesium dienolate may readily react with different electrophilic reagents under different reaction conditions with or without

  六水合氯化铁被证明是2,3-烯丙基酸酯与烷基，芳基或乙烯基格氏试剂共轭加成以合成具有高区域和立体选择性的多取代的β，γ-不饱和烯酸酯的有效催化剂。在原位形成二烯醇镁可以容易地与具有或不具有催化剂不同的反应条件下不同亲电试剂反应以构建在酯基团的α位和碳-碳双键的stereocontrollable保留烯丙基季碳。
• CuCl-catalyzed stereoselective conjugate addition of Grignard reagents to 2,3-allenoates
  作者：Jian He、Zhan Lu、Guobi Chai、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2012.01.027

  日期：2012.3

  CuCl was found to be an efficient catalyst for the conjugate addition of 2,3-allenoates with Grignard reagents to synthesize poly-substituted β,γ-unsaturated alkenoates with high stereoselectivity in good to excellent yields. Primary, secondary, and tertiary alkyl, vinyl or phenyl Grignard reagents may all be used.

  发现CuCl是2,3-脲基酸酯与Grignard试剂共轭加成以高立体选择性，高产率到优良产率合成多取代的β，γ-不饱和链烯酸酯的有效催化剂。伯，仲和叔烷基，乙烯基或苯基格氏试剂均可使用。
• Synthesis of Functionalized α,α-Disubstituted β-Alkynyl Esters from Allenoates through an Alkynylenolate Intermediate
  作者：Weibo Wang、Bo Xu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ol801287t

  日期：2008.9.1

  Highly substituted alpha,alpha-disubstituted beta-alkynyl esters are readily prepared from allenyl esters and either alkyl halide, acid chloride, or alkyl chloroformate, mediated by an amide base. This highly efficient and mild process tolerates various functional groups and provides alpha,alpha-disubstituted beta-alkynyl esters in good to excellent yields. This method is especially suitable for the

  高取代度的α，α-二取代的β-炔基酯很容易由烯丙基酯和由酰胺碱介导的烷基卤，酰氯或氯甲酸烷基酯制备。这种高效温和的方法可耐受各种官能团，并以良好或极好的收率提供α，α-二取代的β-炔基酯。该方法特别适合于合成1，n-烯炔或1，n-二炔（n> 4）。1,5-烯炔的亲电环化产生高度官能化的γ-碘内酯，而其铂催化的环异构化产生1,3-环己二烯。
• Studies on the Intermolecular Hydroarylation of N-Ts- or N-Ac-Protected Indoles and 2,3-Allenoates
  作者：Zhao Fang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.201001661

  日期：2011.3

  An operationally simple, TFA-promoted regioselective hydroarylation reaction of 2,3-allenoates with N-Ts- or N-Ac-indoles to afford 4-indolyl-4-arylbut-2-enoates is described. A series of substrates was tested, and the E/Z selectivity was found to depend on the reaction temperature and time. A mechanism involving the formation of E and Z allylic carbocations generated in situ from the reaction of 2

  描述了 2,3-alenoates 与 N-Ts-或 N-Ac-indoles 的操作简单、TFA 促进的区域选择性加氢芳基化反应，以提供 4-indoyl-4-arylbut-2-enoates。测试了一系列底物，发现 E/Z 选择性取决于反应温度和时间。提出了一种机制，该机制涉及由 2,3-烯丙酸与 TFA 反应原位生成的 E 和 Z 烯丙基碳正离子以及随后在吲哚的 3 位进行 Friedel-Crafts 攻击来解释结果。